光功能配合物和配位聚合物的设计合成及结构性能关系研究

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1、萋塑壅篓麓夔叁夔羹羹叠!查竺墨!摘要作者在全面文献渊研的基础上，从材料分子工程设计和开发新型功能材料及器件的角度出发，详细综述了光功能性配合物及其相哭的超分子、懿位聚合物、金属有机萋珏配位化含甥等磷究领域戆最薪遗瀑。其中，诲多方面戆骚究十分活跃，祷瑙跫，氨摹蕊稼及羧酸为基秘怒分子或配霞聚食物在生耪镢领域和撬瘩活性中鞠应蹦；含有硫氰酸根(SeN’)和硒氰酸根(SeCN‘)配合物的非线性光学性质；咔唑及其衍生物所形成有机金属配合物对各种功熊性质的有效调控；毗啶盐雕离子与无枫配隧离子搀戚舱有搬一秃辍杂纯醚合夔簏取党予增强隈收效盛等等。本涂文醴怒努予、醚蕴蒙会物、惫霾有机和配位化合物为

2、研究对象，通过分子设计和翅分子自组裟，合成具有新测配体或瓶颖结构的光功能配合物，并详细研究其组成．结构一性能关系，从而在以下几个方面墩褥了强显瓣避震，煎时龟隽违一步设计帮合残暴煮更高光学濑犍戆兔珐戆饕l霞甥提供了新愚缀新方法。1．以氨撼械脲和羧酸都能形成分子间氯键这一设计思路出发，蛹过分子设计，采用分孑叁缀装方法，台藏了6释具有趣分子结构熊精銎醚台物，它聪努鬟是：蹶了一矮二酸氮蒸硫繇合满(CTMe，L5)，瓣T浠二酸氮灏硫艨台辞(ZTMe，L2)，顺丁烯二酸氨瑟硫脲合镍州’FMe，L3)，了4二酸氨基硫脓合镍(NTSc，L4)，丙二酸氯基硫脲台锌(ZTMo，L5)，鬣硫酸氨基硫

3、脓合镊(CTHS，L6)。解毒蓐了它们的晶体缝梅。其中，爨基巯潺系刘0一p配合鐾孛，蕊鞭褰予溺的黪毫糖互嚣弱专氢毽一起协鞫参与超分子骨架的构筑；而氨基硫腺系列L5～L6酗台物均为配位聚合物，聚合链之间依靠氯徽作用形成越分予骨架。特别是氨基硫脲系列L6配合物属于不对称结构的趁分子Ⅸ0台蘩，其粉寒样晶懿饕线性光学活性(secondhamlonicgeneration，SHG效应)为现有尿素的15倍。2．通过分予自组装，成功合成了具有二维配位平面结构的有机m无机夹心式酉已位聚合物，碳纯骧氰酸合镊圈荦基铵《AmCTS，L7)，持遥过其晶体缝梅解板和结^{鸯-性能关系瓣讨论，表褥套甥显鏊

4、竞致发光簸痊。鑫薹予该讫台鞠霹醚其有嶷好淑熬稳定性，因而有望在发光器件领域具脊潜在应用价慎。3。从倍频材料的设计、合成和机理研究出发，通过分子自组裂，成功合成了硝氰酸锌键(ZCSe，p)亵硒鬣酸锈泰(CMSe，{鼻两种辩嫉三维配整聚合蘩鑫蒋毒手料，并磺究了它们之闯的结构，性能关系，结果指出，晶体均无对称中心，粉末法测试表明有很强的二谐(SHG)非线性光学系数，可产生根强的蓝光储颛。由于这黪晶体同时具有较赢懿热稳定性帮诧学稳定性，寄望是～淡禳有发震藤景粒毅型二除非线性惫学糟糕。————～篁墼耋㈣夔受鲞塑避鳖!墨望墨14成功合成出3种具谢不对称D．丌*A犁取代苯乙烯蕊吡啶盐化食物，

5、或有机．无机杂化耪：夏式4-t4’一岱羹-二警基黩)苯乙烯基l羽一甲鏊皖啶羲氰酸镳《e。FLm．L3气，反式4-p’fN，N一_乙基骏)苯乙烯基]斛。甲基蹴啶硫镢黻锌(ZTLe，Lu)，反式4．t4，一mIN．二一丙撼脓)苯乙烯基卜N一甲基吡啶硪氰酸锌(ZTLp，L12)。在解析它们品体结构的基础上，洋缨矮究了它们瓣线性郓菲线性光学性质，姆铷是考察了对瞄裹子积敬{℃基对生色溺性质辩雾确。缝票据邀；无论是嚣襻蠛溶滚均有囊好瓣荧光蓊链，窍琶鳟显熬非线性吸收，都能产，土较强的双光予吸收效应。结构一性能关系的讨论还袭明，推电子域朔隰离子的变换对双光子激光和上转换激射的影响不大，但对上转

6、按效率的雾舔显餐。冠时，分子蠹重蔽予存在易零l超荧党狻灭，导致§§量转换效率降低；溶液浓度、溶箭极性对颓党子上转换激射谱、能鬣转换效率、单光子荧光、疆光子荧光效应铎也有显著的影响。5，成功合戏戡含咔唑基的聪基硫代黻酸类希夫碱耀体fHL，Li3)及其镰({1)瓣聚合憋洙jk，L描)。红羚及攀箍结褥表躜，念跨碴兹辨纂硫伐酸誓§蒜希夫躐配体在霹惫时以硫酬式存在，而在配合物中却以硫醇式存在，接个配合物分子呈现比较少见的重叠顺戏结构，从而增大了共税体系，使所合成化合物具商嶷赂的荧光活性；此拜，巍限矮帮玉扫按实验表弱它们还其毒袋好酌三阶{}线靛光学效应，这藏为分子设计具有荧光效赢期三阶非线

7、性光学性能钓缒合功能材料褥供了新思路。6．研究了上述14种化台物的单晶生长条件及其溶液pH、温臆和溶剂极性够影响凼素。越外。一些特爨聚{牛数控制对特定晶钵的生长是÷分必餮熬，据磷鬣酸锌锾(ZCSe,驴)霸硒羲羧锈汞(CMSe，L9)雾棱三鳃；酝整聚合穆攀罴翡垒长，藏注意遥热避氧，避免使用物质溶解度较大、挥发性较撼的溶剂和高粘性、高沸点的溶剂。关番孽莹萝：超分子，配位聚合物，有机一无执杂化，非线性光学，双光予嘏收篓堕塑塑壁塑釜鎏塑堂!!鲞悉查茎墨受AbstractBasedonthegener