甘油下游产品技术

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1、甘油下游产品技术1.制备二羟基丙酮二羟基丙酮作为重要的中间体，在精细化工、食品工业、化妆品工业和水质净化等方面潜藏着广泛的应川前景：目前二羟基丙酮的耑求量力1000〜2000t.国内没有生产规模.主要依赖进口.售价高达13万元/t。用甘油生产二羟基丙酮的方法主要有金属催化氧化法和微生物发酵法。（1＞金属催化氧化法Kinmura小组研究发现单一采用怕催化.二羟基W酮的选择性只有10°%。当添加铋之后二羟基丙酮的选择性可提高到80%。Gallezot小组采用铂铋催化体系.在酸性条件下反应.当甘油的转化率达到60%时.二羟基丙酮

2、的选择性为50%;当转化率达到100%时.产品的选择性为23%。（2＞微生物发酵法向Bertrand发现某些微生物能将甘汕转化为二羟摹丙酮并鉴定该微生物为醋酸杆菌后.醋酸杆菌屮甘油的代谢途径及微生物（主要为醋酸杆菌）法生产二羟基丙酮就开始被研究。1960〜1980年.微生物法生产二羟基丙酮在国外已得到了大规模的工业应用。与化学合成法相比.微生物发酵生产二羟基丙酮具有专一性强、反应条件温和、底物利用率高、生产工艺相对简单、副产物少等优点.另外从长远发展及环境保护角度來看.微生物法也显得更具有生命力。我国在微生物发酵法制二羟基

3、W酮方面也取得了较大的进展.浙江工业人学利用脱氢酶将廿油的羟基进行脱氢反应，生成二羟基丙酮，0前已完成生物反应器的中试。郑裕国等研宄发现。采川补料控制工艺和溶解氧控制技术.二羟基丙酮平均浓度达到50〜80g。L以上。微生物法较金属催化氧化法有反应条件温和、工艺简单和易于控制等优点，因此该法更具有发展前景。2.甘油制合成气随着石油资源的tl益紧缺.我国的煤化工逐渐受到重视，其规模之大，发展速度之快均居世界首位。所谓煤间接液化技术，就是先将煤转化成合成气.然后重整得到甲醇、甲烷等。再经费一托反应得到液化烃类。2006年R.R.

4、Soares等以贵金属Pt为催化剂，在反应温度225〜300'C条件下.甘汕水溶液可以转化成合成气。通过仔细地筛选催化剂，还可以使合成气中CO和H2的比例调节到1:2.适合进行费一托反应。由于以可再生资源甘油为原料.这一发现的意义在于开辟了由生物质生产液体燃料、合成材料以及其他化学品的又一条途径。3.合成各类甘油酯⑴单硬脂酸甘汕酯单硬脂酸甘油酯（单甘醒，MST）是一种多元醇型非离子表面活性剂.纯白色或淡黄色似蜡的固体，结构由憎水基OCOR和亲水基一0H构成，具有刺激性和好闻的脂肪气味，无毒、可燃。分散于热水屮，能溶于热乙醇

5、、石汕和烃类中•熔点为58~59°C，具有优良的乳化性能。在食品工业中.例如在乳制品及冰淇淋、人造奶油及黄油、面包、饼干、糕点、面条、肉制品及水产品和豆制品等生产中都有广泛的应川；MST在制药工业及日化工业中也有很广泛的用途。此外，MST还可用于纤维整理、聚乙烯和聚丙烯的抗静电剂，以及聚氧乙烯的IV润剂等。谷玉杰和吕剑通过卄油与W酮反应制得异亚W基卄油，再与硬脂酸反应合成了单硬脂酸甘汕船。他们探讨了反应条件及催化剂对产物选择性和收率的影响，制得含量为94.4%的单硬脂酸油船。赵建国等人采川硼酸络合甘油作催化剂。制备油单硬脂

6、酸酯，试验丫酯化反应时间、反应温度和物料比对产物的影响.使甘汕单硬脂酸酯产品纯度达到98.5%,总产率为87,3%。另外.通过甘油水解分子蒸馏法、生物化学法、缩水甘油法、酮保护法和醛保护法，也可以合成单硬脂酸甘油酯。（2）三醋酸甘油酯i醋酸甘油酯（triacetin.分子式C9H14O6.分子量218.21）,俗名三醋精.是一种无色透明的黏稠液体，有微酸味。三醋酸甘汕酯是一种良好的溶剂和增塑剂.可用于食品、香料和印染工业。三醋酸甘油酯对醋酸纤维素、硝基纤维素和乙基纤维素的相溶性好.并具有良好的胶凝作川和生理惰性.特别适用于

7、作香烟过滤嘴二醋酸纤维素的胶凝剂.其作用是将醋酸纤维素部分溶解并使之不规则结合，产生网络结构，从而提高过滤效果。在制药生产屮，三醋酸甘油酯被用作溶剂和携带剂。在香料调香屮-三醋酸甘汕酯用作溶剂和定香剂，还用作在塑料和其他不吸收表面上印刷用的油墨的组分。我国每年三醋酸甘汕酯消耗量在万吨以上.所以说它是一种十分走俏的化工原料。邵常东等人对以三氯丙烷(TCP)和醋酸钠(NaAc)为原料，在冰醋酸(HAc)溶剂巾合成三醋酸目*油酯的反应条件和分离条件进行了研宂.得到的三醋酸甘油酯纯度为99.5%。熊建利和鲍成根研宄了可以重复使用的

8、氧化稀土对甘油和冰醋酸反应的催化性能•酯化率可达到93.27%。(3)油酸甘油酯油酸廿油酯是-•种表面活性剂.可用作增稠剂、增塑剂和乳化剂等，广泛应川于食品工业、医药工业和石油化工工业。同时，油酸坫油酯也是有机合成中重要的化丁原料，具有很好的抗氧化性和抗腐蚀性，广泛用在合成润滑剂组分、石油加工设备的防腐