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时间:2018-12-01
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1、第四章原子结构[引言]化学变化是分子间原子的重新组合。要深入理解化学反应的实质,掌握元素及其化合物的性质,就必须了解原子的结构。[方法]轻因重果,为我所用。第一节原子结构的复杂性一、星式原子模型1897年发现电子;1911年Rutherford根据α离子散射实验结果,提出星式原子模型;[评述]奠定了正确认识原子结构的基础;但根据电磁学:原子将毁灭,所产生的光谱应为连续光谱。光谱:光通过分光镜后形成的色带(谱线)。连续光谱:色带无明显的分界线,为连续波长光。线状光谱:谱线是分立的,有明显的分界。二、近代原子模型——玻尔理论1、氢光谱在可见光区有四条分立谱线;
2、λ=b×[n2/(n2-4)]ν=R(1/n12-1/n22)碱金属原子的光谱也有类似规律。2、Bohr理论要点:①电子在符合量子化条件的轨道上绕核运动,这些轨道称为稳定轨道,电子在稳定轨道上运动不释放能量;②轨道离核越远,能量越大;关系式:E=-2.179×1018/n2基态:电子尽可能处于能量最低轨道的状态;激发态:获得能量,电子跃迁到能量高轨道的状态。③脱离供给能量体系,激发态不稳定,电子将从高能级回到较低能级,以光子形式放出能量。光子学说:△E=hν对氢光谱及原子结构的解释。[简评]是结构理论的重大突破,但对原子结构复杂性仍认识不够。三、电子的波粒
3、二象性波动性:表征:波长、频率、衍射干涉等;粒子性:速度、质量、动量等。光子学说启发,法国deBroglie设想电子具有波动性。很快被电子衍射实验所证实。可见,高速运动的电子,在原子中的运动规律必然与宏观物体不同。测不准原理——Heisenberg△X·△P≥h/2π第二节核外电子状态的描述一、原子轨道Schrödinger方程[说明]①方程的解Ψ非具体数值,而是一函数关系;②有很多数学解Ψ;③须同时引入三个限制条件,即三个量子数,Ψ才具有确定的物理意义;换句话说,一组量子数确定后,对应唯一解Ψ和相应的能量确定,该电子的运动状态确定。1、原子轨道与波函数每
4、个特定解Ψnm表示电子运动的一稳定状态,借用“轨道”名称,称Ψ为原子轨道。2、量子数n、、m——限制条件①取值规则(制约关系)n:自然数;:≤n-1,即0,+1,+2…n-1;m:
5、m
6、≤,即0,±1,±2…±。②n——主量子数意义:表示电子离核的远近(统计意义);是决定电子能量的主要因素,常将n决定的能量状态称为电子层(主层)。③——角量子数意义:确定原子轨道的形状,在多电子原子中是决定电子能量的次要部分。称为电子亚层或能级。能量关系:单电子体系:仅由n决定;多电子体系:由n和共同决定。④m——磁量子数意义:决定原子轨道在空间的伸展方向,不
7、影响电子能量。s原子轨道伸展方向[说明]Ⅰ、简并轨道——能量相同的轨道;Ⅱ、m有几个值,就有几个轨道。二、电子云——统计观点形象说明原子轨道。1、几率:电子在空间出现的机会;2、几率密度:电子在空间单位体积出现的机会。根据电子衍射现象,几率密度等于
8、Ψ
9、2。3、电子云:用小黑点的疏密表示空间各处电子几率密度大小,得到的图形。三、自旋量子数ms意义:表征电子的自旋情况,取值±1/2[小结]电子的运动状态需用一套四个量子数来描述,缺一不可,即四个量子数确定后,电子在核外空间的运动状态就确定了。四、电子运动的可能状态数[分析]第三节核外电子排布和原子结构周期性[
10、前提]基态原子一、排布原理1.能量最低原理;2.Pauli不相容原理:原子中每个电子的一套量子数不允许完全相同。3.其他规则(后述)二、能级顺序——近似能级图1、能级交错现象;徐光宪先生n+0.7规则。2、能级组:能量相近的能级划分为一组;3、近似能级图——电子填充顺序三、电子排布原子序数=核电荷数=核外电子数电子排布式、轨道式1、Hund规则:电子将尽可能多分占不同的简并轨道,且自旋平行。2、Hund规则特例:[例外]Nb、Ru、Rh、W、Pt简并轨道全充满,半充满,全空,能量相对较低,较稳定。“原子实”——希有气体结构;“价电子构型”四、电子排布周期
11、性——周期表[分析]1、能级组与周期:周期是根据最高能级组确定的。周期数=最高能级组数=该周期元素原子最外电子层的主量子数2、元素分区、族数与电子构型:主族元素:族数=最外电子层电子数副族元素:ⅠB、ⅡB=最外电子层电子数ⅢB~Ⅷ=nS电子数+(n-1)d电子数3、规律:①各周期元素的数目②元素原子的最外电子层电子数≤8③元素原子的次外电子层电子数≤18[应用]例:价电子构型为3S23P4,确定其位置及名称。Z=26,何元素?位置及名称。结构为[Ar]3d104S24P2,何元素及位置。五、元素某些性质周期性变化规律元素周期律——电子排布周期性变化的必然结
12、果1、原子半径(统计意义)影响因素:①n,②Z,③电子间斥力规律:
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