药物分析中的褪色反应

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1、药物分析中的褪色反应【摘要】褪色反应在药物分析中可以用于药物分析的鉴别、检查和含量测定。该文着重讨论药物分析中的褪色反应类型，特别是用于含量测定的褪色反应类型有氧化还原褪色反应、离子缔合褪色反应、加成褪色反应、电荷转移褪色反应和包结褪色反应，以促进药物分析的教学。【关键词】褪色反应药物分析在药物的化学鉴别法中有使试剂褪色的鉴别法〔1〕，其实褪色反应在药物分析中可以用于药物分析的鉴别、检查和含量测定，但至今未有人对褪色反应加以总结讨论，因此有必要讨论褪色反应在药物分析中的应用，以促进药物分析的教学。本文就其褪色反应类型在药物分析中的应用加以讨

2、论，供同行们在教学参考，以拓宽学生的知识面和提高学生思维能力。褪色反应就是指在被测物质体系中加入某种试剂而使溶液颜色褪色的反应。在药物分析中，根据褪色机理可分为氧化还原褪色反应、离子缔合褪色反应、加成褪色反应、电荷转移褪色反应和包结褪色反应。　　1氧化还原褪色反应　　氧化还原褪色反应是药物分析中褪色反应的一个重要类型，它往往是药物分子与有色试剂发生氧化还原反应，导致有色溶液褪色，而药物分子往往具有还原性。如以抗坏血酸为例，抗坏血酸具有较强的还原性，它在酸性介质中将红色的有机试剂2，6-二氯靛酚还原为无色的二苯胺衍生物，可用于比色测定抗坏血酸

3、〔1〕；它能使有色的5-磺基水扬酸铁配合物溶液褪色，可用于药物中抗坏血酸的测定〔2〕；它在1mol／LH2SO4介质中能使红色的无机盐高锰酸钾溶液褪色，在525nm处测高锰酸钾的吸光度的变化值△A，△A与维生素C的浓度在0～240μg／ml范围内呈线性关系，r=0.9993，用于样品中维生素C含量的光度测定，回收率在97％～110％之间〔3〕。　　2离子缔合褪色反应　　某些离子型的药物可与带相反电荷的有色染料形成离子缔合物使体系褪色，可建立离子缔合褪色反应光度测定法。如在pH2～4范围内含氨基的庆大霉素（GEN）形成了庆大霉素阳离子，与阴离

4、子型染料偶氮胂Ⅲ（ARSⅢ）反应时生成离子缔合物，导致偶氮胂Ⅲ褪色，最大褪色波长位于525nm，摩尔吸光系数（ε）为3.80×104L·mol-1·cm-1，线性范围为0～20.00μg·ml-1，相关系数为0.9991，相对标准偏差为0.14％，所建立的方法用于市售庆大霉素注射液含量的测定〔4〕。在弱酸性NaAc-HCl缓冲介质中盐酸异丙嗪的阳离子与曙红Y反应，形成离子缔合物，发生显著的褪色作用，最大褪色波长为516nm，ε为2.73×104L·mol-1·cm-1，采用曙红Y褪色光度法测定盐酸异丙嗪，其浓度在0～1.5×10-5mol／

5、L范围内遵守比尔定律。方法灵敏度较高，选择性好，操作简便快速，用于片剂、针剂和伤风止咳糖浆中盐酸异丙嗪的测定〔5〕。在弱酸性溶液中氮基糖苷类抗生素(AGs)与达旦黄(TY)反应时能导致染料褪色，其最大褪色波长位于409nm处，此反应可用于褪色光度法测定某些氨基糖苷类抗生素，如硫酸卡那霉素、硫酸庆大霉素和硫酸妥布霉素等。其摩尔吸光系数(ε／×104L·mol-1·cm-1)分别为2.0，1.5和2.5，用于市售氨基糖苷类抗生素注射液含量的测定和血清样品的分析，方法简便、快速，而且具有较高的灵敏度和较好的选择性〔6〕。在pH8.7～9.5的弱碱

6、性介质中，维生素K3（VK3）能使甲基绿发生褪色反应，其最大褪色波长为630nm，其褪色程度（△A）与VK3浓度在0.11～2.40mg／L的范围呈正比，可用于VK3的分光光度测定，方法具有很高的灵敏度，其表观摩尔吸光系数ε630=2．13×105L·mol-1·cm-1；对VK3的检出限（3σ）为32.0μg/L。方法有较好的选择性，可用于某些药物制剂及血药中VK3含量的测定〔7〕。　　3加成褪色反应　　某些含有双键的药物分子可以与碘试液或溴水反应，使溶液褪色，可用于这些药物的鉴别、检查和含量测定。如司可巴比妥钠可使碘试液或溴水褪色的反应

7、可以用作司可巴比妥钠的专属鉴别试验〔1〕。　　4电荷转移褪色反应　　以药物分子作为电子给予体，以有色的有机试剂作为电子接受体，通过形成电荷转移配合物而使体系褪色，可以建立测定药物分子的分析方法。如头孢哌酮钠和苯基荧光酮在甲醇介质中可生成摩尔比为3:1的荷移络合物〔8〕，该电荷转移反应为褪色反应，褪色波长为517nm，该络合物的稳定常数为2.067×105，头孢哌酮钠浓度在7.5～20mg／L范围内呈线性关系，能用于实际样品的测定，测定的表观摩尔吸光系数ε=9.18×103L·mol-1·cm-1。　　5包结褪色反应　　β-环糊精常用于包结药

8、用成分，如包结中药制剂中的丹皮酚〔9〕，以提高药物的稳定性。β-环糊精是由7个葡萄糖单元以a-1，4糖苷键结合而成的环状分子，因为其C-2和C-3原子上的仲羟基位于锥形环较大的开