电化学暂态测试方法总结及案例

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1、电化学暂态测试方法总结及案例班级:材硕1203班学号:S20120509姓名:李东阳电化学暂态测试方法总结及案例从电极开始极化到电极过程达到稳态这一阶段称为暂态过程。电极过程中任一基本过程,如双电层充电、电化学反应或扩散传质等未达到稳态都会使整个电极过程处于暂态过程中。此吋电极电位、电极界面的吸附覆盖层状态或者扩散层中浓度的分布都可能处在变化之中,因此暂态过程比稳态过程复杂得多。但是,暂态过程比稳态过程多考虑了时间因素,可以利用各基本过程对时间响应的不同,使所研宂的问题得以简化,从而达到研宂各棊本过程和控制电极总过程的FI的。这就是电化学暂态测试技术。电

2、化学暂态测试技术也称为电化学微扰测试技术,它是用指定的小幅度电流或电压讯号加到研究电极上,使电极体系发生微弱的扰动,同时测量电极参数的响应来研宄电极反应参数。暂态测试方法随极化方式的不同,可分为恒电流暂态、恒电位暂态、动电位扫描、交流阻抗法。在扩散控制成混合控制的情况下,达到稳态扩散之前,电极表面附近反应粒子的浓度同时是空间位置和时间的函数,反应物的扩散流量与极化时间有关,或者说决定浓差极化特征的物理量除了浓度C、扩散系数D之外,还有极化时间t。因此在C、D不变的情况下,可以通过改变极化时间t来控制浓差极化。扩散控制的暂态过程屮,有效扩散层厚度可用^来衡

3、量。若t

4、极反应电流衣,即:y=+乙。电极反应电流.也叫法拉第电流,这种电流是由电极界面的电化学暂态测试方法总结及案例从电极开始极化到电极过程达到稳态这一阶段称为暂态过程。电极过程中任一基本过程,如双电层充电、电化学反应或扩散传质等未达到稳态都会使整个电极过程处于暂态过程中。此吋电极电位、电极界面的吸附覆盖层状态或者扩散层中浓度的分布都可能处在变化之中,因此暂态过程比稳态过程复杂得多。但是,暂态过程比稳态过程多考虑了时间因素,可以利用各基本过程对时间响应的不同,使所研宂的问题得以简化,从而达到研宂各棊本过程和控制电极总过程的FI的。这就是电化学暂态测试技术。电化学

5、暂态测试技术也称为电化学微扰测试技术,它是用指定的小幅度电流或电压讯号加到研究电极上,使电极体系发生微弱的扰动,同时测量电极参数的响应来研宄电极反应参数。暂态测试方法随极化方式的不同,可分为恒电流暂态、恒电位暂态、动电位扫描、交流阻抗法。在扩散控制成混合控制的情况下,达到稳态扩散之前,电极表面附近反应粒子的浓度同时是空间位置和时间的函数,反应物的扩散流量与极化时间有关,或者说决定浓差极化特征的物理量除了浓度C、扩散系数D之外,还有极化时间t。因此在C、D不变的情况下,可以通过改变极化时间t来控制浓差极化。扩散控制的暂态过程屮,有效扩散层厚度可用^来衡量。

6、若t

7、应电流衣,即:y=+乙。电极反应电流.也叫法拉第电流,这种电流是由电极界面的还原(或氧化)反应电子所产生,遵循法拉第定律。双电层充电电流人.是由双电层电荷的改变引起的,其电量不符合法拉第定律,称为非法拉第电流。恒电流暂态期间,虽然极化电流i不随时间发生变化,但充电电流和反应电流都随时间发生变化。电极/溶极界而相当于一个漏电的电容器,或荠说相当于一个电容和一个电阻并联的电路。II图1电极/溶液界面的等效电路电路表示双电层电容,义表示反应电阻,此电路称为电极/溶液界面的等效电路。与稳态法相比,暂态法的优点如下:1、暂态法的极化时间很短即单向电流持续的时间很短

8、,大大减小或消除了浓差极化的影响,可用于研宄快速电极过程,测定快速电极反应的动力

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