二 地球化学数据预处理

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1、第二篇地球化学数据处理第四章地球化学数据分析第一节地球化学数据的误差分析一、误差的来源1．取样产生误差取样产生的误差是影响地球化学数据质量的最重要的也是最不易被发现的误差。产生这种误差的途径可能有：1）错误地将同一空间产出的不同单元作为同一单元。2）没有正确确定不同空间的岩石是同一系列的同一单元还是不同系列的不同单元。3）不能准确区分蚀变与原岩的界线。4）判别风化岩石和新鲜岩石的界线不准确。5）没有查明污染层的广度与深度。6）土壤剖面分层不准确。7）采集水样的时间或季节不当。8）对矿化与非矿石岩石的区分不当。9）未能消除因断层等构造对原岩中元素活化迁移的影响。10

2、）取样工具、器具及取样方法不当。一、误差的来源2．制备样品产生误差1）没有将整个样品全部粉碎过筛，而仅粉碎了其易碎部分，难碎部分弃掉而造成粉碎的样品不代表整个样品。2）样品分选不彻底。3）筛网的原料不当，如不少样品不能用铜网或铁网筛。4）碎样工具和筛具清理不净，造成样品污染。5）样品缩分方法不当，未按缩分样品程序进行缩分而随意分取一部分样品。3．分析测试产生误差1）分析方法本身的原因，即分析的精度和灵敏度；2）分析测试人员因操作的原因而产生误差；3）所用器具清洗不净产生误差；4）仪器设备的精密度和分析结果的再现性达不到有关要求而产生误差；5）化学试剂达不到分析要求

3、或试剂选取不当产生误差；6）标准达不到要求产生误差；7）分析测试环境产生误差。一、误差的来源分析误差产生的原因及其减免方法一、系统误差1．特点：影响准确度，不影响精密度（1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正（2）在同一条件下，重复测定，重复出现（3）影响准确度，不影响精密度（4）可以消除2．产生的原因：（1）方法误差——选择的方法不够完善例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当（2）试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（3）仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正（4）主观误差——操作

4、人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准二、随机误差(偶然误差)1．特点:（1）不恒定,无法校正；（2）服从正态分布规律：大小相近的正误差和负误差出现的几率机等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。2．产生的原因:（1）偶然因素(室温，气压的微小变化)；（2）个人辩别能力(滴定管读数)注意：过失误差属于不应有的过失。三、误差的减免（一）系统误差的减免1.方法误差——采用标准方法作对照试验2.仪器误差——校准仪器3.试剂误差——作空白试验（二）随机误差的减免——增加平行测定的次数，取其平均值,可以减少随机误差

5、。正态分布曲线二、误差的消除1内检2外检3双样品分析第二节地球化学数据的预处理一、基本概念1．总体、个体、样本总体是指我们要研究的对象的全体；个体（或叫样品）是指总体中的一个单位；样本（或叫子样）是指总体中取出的一部分个体。样本所包含的个体数目。叫做样本的大小（或叫样本容量）。一、基本概念2．均值（1）算术平均值（2）加权平均值（3）几何平均值一、基本概念3．极值与方差（1）数据的极小值与极大值极小值A＝min{x1，x2，…，xn}极大值B＝max{x1，x2，…，xn}（2）方差、标准差4．变异系数一、基本概念其它：真值、平均值、中位数准确度和精密度准确度：表

6、示分析结果与真实值接近的程度。精密度：表示各次分析结果相互接近的程度。常用重复性和再现性表示不同情况下的精密度。误差和偏差误差：测定结果与真实值之间的差值。偏差：测定结果与平均结果之间的差值。准确度和精密度——分析结果的衡量指标。一、误差和准确度准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。二、偏差和精密度精密度的高低用偏差来衡量，一、基本概念总体平均值：测定次数无限增多时，所得平均值即为总体平均值µ：总体标准偏差：测量次数为无限多次时，各测量值对总体平均值µ的偏离，用σ表示。样本标准偏差s二、数据的统计分组、列表与作图对观察数据分组、列表与

7、作图使我们对数值和频率分布、数值集中位置和离散程度等性质有了一个直观了解。三、数据的初步统计分析1．正态分布及置信度正态分布就是通常所谓的高斯分布，是无限次测量数据的分布规律。置信度通常用p表示，它表示在某一t值时，测定值落在（μ±ts）范围内的概率。例如：t0.05，10置信度95％自由度10时t值t0.01，5置信度99％自由度5时t值置信度越高，置信区间就越大，在统计学中，一般将置信度定在95％或90％。S:标准偏差n:测定次数n=6置信度—真值在置信区间出现的几率置信区间—以平均值为中心，真值出现的范围几种样本的置信区间2.显著性检验可疑数据的取舍—过失误

8、差的判断1