,-二氨基二苯醚研究进展

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1、4,4-二氨基二苯醚研究进展Ｊ【Ｊｌｖ２００６?现代化工ＭｏｄｅｎｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄＬｌｓｔｒｙ第２６卷增刊２００６年７月１０８?４，４７一二氨基二苯醚研究进展伍川（杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，浙江杭州３１００１２）摘要：综述了４，４’一二氨基二苯醚的研究进展，详细介绍了其生产原料４，４’一二硝基二苯醚各种制备工艺及硝基还原方法，认为对硝基氯苯直接缩合成４，４’一二硝基二苯醚及廉价金属催化剂的开发是４，４’一二氨硝基二苯醚未来发展的趋势。关键词：４，４’一二氨基二苯醚；４，４’一二硝基二苯醚；缩合；硝基还原

2、中图分类号：ＴＱ２４６．３文献标识码：Ａ文章编号：０２５３—４３２０（２００６）ｓ１一０１０８一０４ＡｄＶａｎｃｅｓｉｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆ４，４７－ｄｉａＩＩｌｉ肿ｍｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ形ＵＣ氕“ｏｎ（ＫｅｙＩＪａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＯｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｄａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｔｈｅＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＨａｎｇｚｈｏｕＴｅａｃｈｅｒｓ’Ｃｏｌｌｅｇｅ，ＨａｎｇｚｌＩｏｕ３１００１２，ｃｈｉｎａ）ｅｔｈｅｒｗａｓＡｂｓ咖ｃｔ：Ｔｈｅｅｔｈｅｒｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ

3、ｄａｄｖａｎｃｅｉｎｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ０ｆ４，４’－ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｒｅｖｉｅｗｅｄ，Ｖａｒｉｏｕｓｍｅ山ｏｄｓｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４，４’－ｄｉｎｉｔｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒａｎｄｅａｃｈｋｉｎｄｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｎｉｔＩＤＩｅｄｕｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｗｅＩ℃ｉｎ缸Ｄｄｕｃｅｄｉｎｄｅｔａｉｌ．４，４’－ｄｉｎｉｔｍｄｉｐｈｅｎｙｌｆ而ｍｔｈｅｄｉｒｅｃｔｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆｐ?ｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｌｌｚｅｎｅａｎｄｔｌｌｅｅ血ｅｒｉｎｔ｝ｌｅｆｈｔｔｌｒｅ．ｅｔｌｌｅ

4、ｒ；ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ；ｎｉｔ邶ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｔｈｅｓｕｉｔａｂｌｅｃｈｅａｐｍｅｔａｌｃａｔａｌｙｓｔｓｍａｙｂｅｔｌＩｅｔｒｅｎｄｏｆＫｅｙ４，４’－ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｙｌｗｏｒｄｓ：４，４’一ｄｊａｍｉｎｏｄｊｐｈｅｎｙｌｅｔｌｌｅｒ；４，４’?ｄｉｎｊ￡ｒｏｄｊｐｈｅｎｙｌ４，４’一二氨基二苯醚（４，４７一ＯＤＡ）是合成聚酰亚胺树脂的重要单体，其与二酐进行亚胺化反应可制备各种聚酰亚胺树脂。聚酰亚胺树脂是一类性能非常优异的工程塑料，具有优异的耐热性、耐溶剂性、抗辐射性和电绝缘性能。由４

5、，４’一ＯＤＡ制备的聚酰亚胺薄膜在电子行业和电器行业已得到广泛应用，市场需求十分旺盛。此外，４，４’一０ＤＡ也是制备聚马来酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂的重要单体，还可用作耐热性环氧树脂的固化剂、偶氮染料和香料的合成原料等。随着其应用的不断扩大，国内外市场对４，４’一ＯＤＡ的需求逐渐增加。４，４’一０ＤＡ通常利用４，４’一二硝基二苯醚（ＤＮＤＰＥ）还原制得，４，４７一ＯＤＡ的质量和收率受ＤＮＤＰＥ的合成和硝基还原２个过程制约。１硝基氯苯与对硝基酚盐进行反应，催化剂为ＫＣｌ、Ｋ２Ｃ０３、ＫＯＨ等，收率可达９０％以上怛Ｊ。赵继全等［３］以硝基

6、苯为溶剂、氯化钾为催化剂，利用对硝基氯苯与水合对硝基酚钠在２１０℃下反应２２ｈ，制备了ＤＮＤＰＥ，收率为９３％。张善言等１４ｊ用新鲜的活性铜粉为催化剂，用对硝基苯酚与氢氧化钾的乙醇溶液反应，制得对硝基苯酚钾盐，然后用二甲基亚砜（ＤＭｓ０）为溶剂，将对硝基苯酚钾盐与对硝基氯苯反应，得到ＤＮＤＰＥ，最佳收率为７６．３％。日本Ｍｉｔｓｕｉ‰ａｔｓｕ１Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ公司【５“ｊ以平均分子质量为０００的聚乙二醇为溶剂，将对硝基氯苯与水合对硝基酚钠在１７０～１８０℃下反应１５ｈ，制备得到ＤＮＤＰＥ，纯度为９７％。ｓｈｅｉｎ等【７Ｊ以硝基苯为溶

7、剂、Ｋ２Ｃ０３为催化剂，将对硝基氯苯与对硝基酚钾反应２５—３０ｈＤＮＤＰＥ合成工艺得到ＤＮＤＰＥ，收率为９１％～９７％。罗马尼亚ＩｎｓｔＣｈｉｍｉｉＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ公司旧。在Ⅳ一甲基吡咯烷酮１．１二苯醚硝化法采用二苯醚硝化反应制备ＤＮＤＰＥ，收率为４５％，加入亚硝酸钠可提高选择性，收率达到５０％以上…。该工艺路线由于收率低、环境污染严重，且二苯醚价格较昂贵，成本高，已被其他工艺所替代。１．２对硝基酚盐法该工艺为生产ＤＮＤＰＥ的传统工艺，通常利用对收稿日期：２００６—０２—２７；修回日期：２００６—０５—２２（ＮＭＰ）溶剂中

8、使对硝基苯酚与ＮａＯＨ反应，生成对硝基酚钠，然后将其与对硝基氯苯在１７０～１７５℃下反应得到ＤＮＤＰＥ。该公司Ｌ９Ｊ还以苯和ＮＭＰ的混合物为溶剂，利用对硝基苯酚、对硝基氯苯和ＮａＯＨ进行缩合反应制备了ＤＮＤＰＥ。ＮｅｗＪ