硫化亚铁垢的清洗技术

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1、甘肃黑马石化工程有限公司硫化亚铁垢的清洗技术化肥厂的低温甲醇洗系统在长期运行过程中，所产生的FeS垢经常存在于系统的设备与管道上，在检修期间，与空气中的氧能发生强氧化还原反应，并放出大量的热，从而发生自燃，损坏设备，造成不必要损失。设备与管道内的H2S很容易对检修人员造成人身伤害，因此，在检修前化学清洗化肥厂设备与管道上的FeS垢和H2S等有害物质非常必要。  HM-202中性络合环保型清洗剂是我公司自行研制的一种复合清洗药剂，与传统的清洗技术相比具有以下优点：    ①pH值中性（6～7）、无毒无味、不燃不爆、使用

2、安全，可有效防止硫化亚铁自燃和清除系统内的硫化氢。    ②腐蚀率低：使用时对碳钢设备腐蚀率≦1g/㎡.h；对不锈钢、铜设备无腐蚀。远低于清洗行业标准（HG/T2387-2007《工业清洗质量标准》）的6g/㎡.h。③使用方便：在设备流程清洗过程中，不中和、不漂洗、不钝化处理，清洗排污液无需二次处理可直接排入污水处理场。    该清洗技术已在中油兰化、中油宁化、中油乌鲁木齐石化、中石化镇海石化、南京石化、中石化巴陵石化公司等企业的低温甲醇洗系统装置得到了应用，取得良好的效果。详情请浏览：http://www.chin

3、ahmsh.com联系电话：0931-8869917，136193971061化学酸洗FeS垢生成硫化氢（H2S）腐蚀概况用酸洗方法清洗FeS垢会产生硫化氢（H2S），而H2S在水存在的化学清洗环境中，对设备的金属材料会产生全面腐蚀、电化学腐蚀、坑蚀、氢鼓泡、氢诱发阶梯裂纹和氢脆及硫化物应力腐蚀破裂等。用中性络合清洗剂清洗FeS垢不会产生硫化氢（H2S）。因为中性络合清洗剂中不含无机酸和有机酸，即清洗液环境中无氢离子（H＋），从而不会生成硫化氢气体（H2S）。所以在中性络合化学清洗环境中，中性络合清洗液对设备的金属材

4、料不会产生全面腐蚀、电化学腐蚀、坑蚀、氢鼓泡、氢诱发阶梯裂纹和氢脆及硫化物应力腐蚀破裂等硫化氢全面腐蚀和电化学腐蚀现象，从而避免了因含有清洗用酸或缓蚀剂而生成硫化氢（H2S）对设备的腐蚀。碳钢与水共同存在时，对金属将产生明显的腐蚀。在一些场合，硫化氢又往往与其他化学成分（如Cl-、O2、CO2、HCl、HCN、H2、S、SO2等）混合在一起，互相促进，使腐蚀环境更加恶劣。材料遭受硫化氢腐蚀时，其腐蚀破坏形式是多种多样的，包括全面腐蚀、坑蚀、氢鼓泡、氢诱发阶段裂纹、氢脆及硫化物应力腐蚀破裂等。硫化氢在酸洗液中易发生离解

5、。H2S－HCl－H2O腐蚀，在清洗FeS垢过程中与酸反应生成H2S和相应酸根的盐类，而HCl随酸洗液及水分一同挥发，一同冷凝，聚集在塔设备和换热器的气相、液相。酸洗液的清洗环境中，将形成强烈的腐蚀系数。塔设备、换热器、容器及相连管线等系统受到H2S－HCl－H2O的电化学腐蚀作用。H2S与HCl的电离：H2SH＋＋HS－H＋＋S2－HClH＋＋Cl－阳极过程：Fe=Fe2＋＋2e阴极过程：2H＋＋2e=2HH2↑二次过程：S2－＋Fe2＋=FeS↓所以系统中H2S的存在使得Fe2＋浓度降低，促进阳极过程，加速金属的

6、溶解。H2S能促进氢往钢中渗透，也加速氢引起的各种腐蚀破坏过程。在化学清洗过程中，设备的金属材质受H2S－HCl－H2O的腐蚀一般出现以下几种形式的腐蚀破坏：（1）全面腐蚀：碳钢塔设备及冷却器在酸洗有H2S存在的环境中，腐蚀率高达1000mm/a。塔顶、塔盘和设备顶端等部位全面腐蚀严重。（2）坑蚀和孔蚀：塔顶碳钢内件及管线积液部位发生坑蚀，0Gr13、1Gr13不锈钢塔盘、浮阀发生孔蚀。（3）应力腐蚀破裂：在酸洗有H2S存在的环境中，Gr18Ni8奥氏体不锈钢的全面腐蚀速度高达500mm/a，但用作塔衬里、塔盘、浮阀

7、、空冷器管等也容易发生应力腐蚀破裂。这些不锈钢的破裂是氯化物引起的应力腐蚀破裂，但是H2S在其中起了加速作用。1.1酸洗过程中不可避免的生成H2S，而H2S引起钢铁的全面腐蚀可以是整个金属表面均匀地减小厚度，也可以是将金属表面腐蚀的凹凸不平。酸洗时当金属表面遭受到H2S的全面腐蚀时，表面有鳞片状硫化物沉淀，而在生产现场的设备及构件遭受到H2S腐蚀时，往往在系统的某些死区有大量的黑色硫化铁腐蚀产物堆积。硫化铁腐蚀产物有时呈片状，有时呈黑色污泥状。酸洗过程中，由于清洗液的循环会带入空气，清洗液循环系统内含有O2，腐蚀产物

8、中会混有黄色的硫磺；如果酸洗液的缓蚀剂中有添加有CN－，硫化铁腐蚀产物与CN－作用生产络合物，遇空气后则转化成铁氰化合物，呈蓝色。1.2酸洗除垢时pH值对金属的腐蚀H2S水溶液的pH值发生变化，腐蚀率也将随之发生变化，H2S溶液的pH值在中性时，腐蚀率有急剧变化。在酸性状态时，钢的腐蚀率很高，腐蚀液呈黑色、浑浊。一般认为pH为5是一个临界值。另