稀土掺杂氟氧化物玻璃上转换发光性质的研究

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1、---------------------------------------------------------------------------------------------------稀土掺杂氟氧化物玻璃上转换发光性质的研究中山大学博士学位论文姓名:冯丽申请学位级别:博士专业:无机化学指导教师:苏锵20070524冯丽中山大学博士学位论文专业:无机化学博士生:冯丽导师:苏锵院士摘要稀土掺杂上转换发光材料在很多方面都有潜在应用,例如可应用于可见和近红外激光,三维立体显示、红外探测、荧光防伪以及生物医疗诊断和温度传感器等领域。因此,近年来稀土

2、掺杂不同玻璃的上转换发光得到了广泛的研究。在此背景下,我们制得了一系列H03+、Er3+、Tm3+、Tb3+和Yb3+离子掺杂的氟氧化物玻璃,并对他们的上转换发光性质进行了研究,主要研究内容和结果如下:我们利用高温固相法合成THo”、Er3+和Tm3+离子掺———————————————————————————————————————————————---------------------------------------------------------------------------------------------------杂的新型

3、氟氧化物玻璃Si02.A1203.Na20.ZnF2。测量了它们的吸收光谱,利用Judd.Ofelt理论计算得到了Ho”离子单掺玻璃的三个J.0强度参数Q2、Q4和Q6分别为5.84x10艺ocm2,2.38x10锄cm2,1.75×10珈cm2;Er3+离子单掺玻璃的三个J.O强度参数分别为6.08×10’20cm2,2.65x10‘20cm2,1.11×10’20cm2;Tm3+离子单掺样品的三个J.O强度参数分别为5.02x10。20cm2,1.88×10珈cm2,0.96x10‘20cm2。我们也把通过Judd.Ofelt理论得到的三个J.0强

4、度参数总和与利用Su所给的直线关系计算的值进行了比较,发现两值符合的很好。此外,我们也根据三个J.0强度参数分别计算了Ho”、Er3+和Tm3+单掺玻璃的辐射跃迁几率、荧光分支比和辐射寿命。为了更好的利用Judd.Ofelt理论对所制备玻璃的性能进行说明,我们检测了直接激发下H03+、Er3+和Tm3+离子单掺样品的下转换发光光谱。在454ntn激发下,观测到Ho”离子单掺样品在可见区有四个发射带,分别对应于3F3_’18,’F4,’S2一’18,’F5—318和3S2_’17跃迁。在这四个辐射跃迁中,’F4,’S2一’18跃迁发射最强,用Judd.O

5、felt理论计算得到的这个跃迁的辐射跃迁几率也最大,说明了实验和理中文摘要———————————————————————————————————————————————---------------------------------------------------------------------------------------------------论是符合的。在522nl'n激发下,观测多JEr3+离子单掺样品在近红外区有一个4113,2_4Itsa跃迁发射,并测得4113/2能级的寿命为3.0ms。根据Judd.Ofelt理论计算得到

6、的辐射寿命和荧光分支比的数据,分别计算了4113/2能级的量子效率为42.1%,4113/2_4115/2跃迁的受激发射截面为4.83×10‘21cm2。在358nln激发下,观测到Tm3+离子单掺样品在可见区有1D2_3F4,1G4_3H6,1D2_3H5和‘D2—3H4四个跃迁发射。在这四个跃迁中,1D2_3F4跃迁是最强的发射跃迁,而J.0理论计算结果也表明1D2_3F4跃迁的辐射跃迁几率最大。在1D2—3F4,1D2—3H5和1D2_3H4这三个跃迁中,1D2_3F4跃迁的荧光分支比也是最大的。这些都表明实验结果跟J.O理论计算的结果一致。——

7、—————————————————————————————————————————————---------------------------------------------------------------------------------------------------研究-T980nlil激光激发下H03十/Yb3+、Er3+/yb3+和Tm3+/Yb3+离子共掺样品的上转换发光性质。H03+厂n3+共掺样品在546和661nln处呈现了强烈的绿光和红光发射。并且红光的强度远远大于绿光,这在其它共掺样品中并不多见。绿光和红光发射强度

8、与泵浦功率的关系表明它们都是两光子吸收过程。Er3+/yb3+共掺样品在可见光范围内有三个上转

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