第五章 重量分析法和沉淀滴定法

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1、第五章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.解释下列现象。a.CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大；答：这是由于酸效应的影响。因为,随着[H+]的增大，也增大，也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。b．Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小；答：Ag2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度s1:Ag2CrO4在0.0010mol·

2、L-1K2CrO4溶液中的溶解度s2:所以，s1

3、：BaSO4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀为非晶形沉淀。对于此类沉淀，陈化不仅不能改善沉淀的形状，反而使沉淀更趋粘结，杂质难以洗净。e.AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀；答：各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界（过饱和）值。控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀就以异相成核为主，能得到大颗粒晶形沉淀。BaSO419和AgCl的临界值分别为1000和5.5，所以前者控制条件，比较容易保持过饱和度不超过临

4、界值，得到晶形沉淀。而后者临界值太小，控制条件仍无法使过饱和度小于临界值，故只能得到无定形沉淀。f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。答：由于HgS表面的S2-浓度比溶液中大得多，对ZnS来说，此处的相对过饱和度显著增大，因而导致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面无与S2-或Zn2+相同的离子，故不会出现继沉淀。2．某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp==[M3+][OH－]3计算，已知Ksp=1´10-32，求得溶解度为4.4´1-9mol·L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？答：错误。因为按

5、此方法求得[OH-]=4´10-9mol·L-1，即pH=5.64,显然是不合理的。当M(OH)3的Ksp极小时，所电离出的不足以影响水的pH值，pH=7.0。3．用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，K+，Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径：＝133pm，＝95pm，＝135pm。答：K+的共沉淀较严重，沉淀组成可能为BaSO4+K2SO4。这是由于K+的半径与Ba2+的半径相近，易于生成混晶，从而引起共沉淀。4．某溶液中含SO42-，Fe3+，Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3

6、+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？答：Fe(OH)3的pKsp=37.4，Mg(OH)2的pKsp=12.72，设三种离子的浓度均为0.1mol·L-1则生成Fe(OH)3沉淀时：，即pH=1.9则生成Mg(OH)2沉淀时：，即pH=8.1因此测定Mg2+应在pH2~8酸度下进行，此时Mg2+还未水解，Fe3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干扰测定；而测定SO42-在pH>2酸度下进行即可。5．将0.5mol·L-1BaC12和mol·L-1Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，

7、使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物（pKa1=2，pKa219=9），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？答：将0.5mol·L-1BaC12和mol·L-1Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH>9的酸度下进行。6．Ni2+与丁二酮肟（DMG）在一定条件下形成丁二酮肟镍[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以Ni(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO的形式称重。采用哪一种方法较好？为什么？答：应采用第一种方法为好。因为称量形的摩尔质量越大，称

8、量所引起的相对误差越小。Ni(DMG)2的摩尔质量显然远大于NiO，所以以Ni(DMG)2形式