物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案-

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1、四．概念题参考答案1．在等温、等压且不做非膨胀功的条件下，当反应的时，该反应自发进行的方向为()(A)正向自发进行(B)逆向自发进行(C)无法判断(D)反应不能进行答：(C)。判断反应能否自发进行，要用等温、等压且不做非膨胀功的条件下的变化值，而不能用的值。除非该反应是在标准压力下进行，则，反应能逆向自发进行。或者是一个绝对值很大的负值，改变压力商也不可能改变的符号，则也小于零，这时可以估计反应能自发正向进行。2．理想气体混合物在化学反应达平衡时，应该使用下列哪个关系式？（）（A）（B）（C）（D）答：（B）。根据理想气体化学势的表示式，对数项中用表示，在化学反应等温式中，对数

2、项中是压力商，达平衡时，是平衡时的压力商，所以标准平衡常数是，相应的Gibbs自由能的变化值为。3．理想气体反应的与温度T的关系为：。若要使反应的平衡常数大于1，则应控制的反应温度为()(A)必须低于409.3℃(B)必须高于(C)必须低于(D)必须等于答：(C)。与标准平衡常数的关系式为，要使，则。从已知的关系式，解得。要使反应在标准压力下能自发正向进行，必须小于零，所以，根据已知的关系式，反应温度必须低于。4．在973K时，反应的标准平衡常数。若将如下各分压的理想气体混合在一起，，，，，在相同温度下，反应的方向将()(A)向右进行(B)向左进行(C)处于平衡状态(D)无法判

3、断答：（A）。有一个可以作为判据的化学反应等温式为如果若，则，反应可自发向右正向进行。这个反应的值为远小于的值，所以反应自发向右进行。5．在350K时，发生分解反应的计量方程为设在两个容积都等于的密闭容器A和B中，分别加入纯的和，保持温度不变，达到平衡后，下列说法正确的是()(A)两容器中压力相等(B)A内压力大于B内压力(C)B内压力大于A内压力(D)必须经实际测定方能判别答：(A)。因为容器的体积有限，都是过量的，在相同温度下，两密闭容器中的分解压力相同。6．根据某一反应的值，下列不能确定的是()(A)标准状态下自发变化的方向(B)在所对应的温度下的平衡位置(C)在标准状态

4、下系统所能做的最大非膨胀功(D)提高温度对平衡的影响情况答：(D)。温度对平衡的影响情况，要用van’tHoff公式判断，要根据反应是吸热还是放热，来决定提高温度对平衡有利还是不利，而用不好确定。7．某实际气体反应，用逸度表示的标准平衡常数随下列哪个因素而变()(A)系统的总压力(B)催化剂(C)温度(D)惰性气体的量答：(C)。实际气体化学势的标准态与理想气体是一样的，其标准态化学势仅是温度的函数，所以标准平衡常数也是温度的函数，会随着温度的改变而改变。8．在某一反应温度下，已知反应（1）的标准平衡常数为。那么，在相同的反应条件下，反应的标准平衡常数为()(A)4(B)0.5

5、(C)2(D)1答：(C)。第二个方程是第一个方程的逆过程，标准平衡常数是第一个方程的倒数。而第二个方程式的计量系数是第一个方程的一半，则标准平衡常数应开1/2次方，所以9．在298K时，某化学反应的标准Gibbs自由能变化的变化值，则反应对应的标准平衡常数将()(A)(B)(C)(D)答：(B)。因为，，，。10．在如下几个反应中，增加系统的总压，能使产物的比例增加的是()(A)(B)(C)(D)答：(C)。增加系统的总压，虽然不改变标准平衡常数，但是对气体分子数减少的反应有利，能使产物的比例增加。这里只有(C)是气体分子数减少的反应。11．在等温、等压的条件下，反应的平衡常

6、数和转化率分别为和。充入一定量的后，再次达平衡时的平衡常数和转化率分别为和。两者的关系为()(A)，(B)，(C)，(D)，答：(D)。因为温度不变，所以标准平衡常数也不变。这是一个气体分子数增加的反应，充入一定量的惰性气体，相当于起了降压的作用，所以转化率会提高。12．在一定的温度下，一定量的PCl5(g)在一密闭刚性容器中达到分解平衡。若往容器中充入氮气，使系统的压力增加一倍，则PCl5的解离度将()(A)增加(B)减少(C)不变(D)不确定答：(C)。虽然充入不参与反应的氮气，应对气体分子数增加的反应有利，但是因为在密闭刚性容器中，体积不变，则压力也相应增加，使压力和气体

7、的总物质的量的比值不变，所以解离度亦不变。13．PCl5的分解反应的计量方程为，在473K达到平衡时，PCl5(g)的解离度，温度升至573K达到平衡时，解离度，则此反应是()(A)放热反应(B)吸热反应(C)既不放热也不吸热(D)两个温度下的平衡常数相等答：(B)。升高温度，可以使吸热反应的平衡常数增大。14．在298K和标准压力下，反应的，。假定，则在398K时，反应的的值为()(A)(B)(C)(D)答：(C)。因为是等温反应，所以因为假定，所以和的值不随温度而变，则第六章相平衡四．概