第十章 界面现象

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1、第十章界面现象10.3298.15K时,乙醚-水、乙醚-汞及水-汞的界面张力分别为0.0107N·m-1、0.379N·m-1及0.375N·m-1,若在乙醚与汞的界面上滴一滴水,试求其润湿角。θσ乙醚-水σ汞-水σ汞-乙醚乙醚汞10.3题解:此润湿过程如图所示,因此可按杨氏方程计算接触角。10.5已知CaCO3在773.15K时的密度为3900kg·m-3,表面张力为1210×10-3N·m-1,分解压力为101.325Pa。若将CaCO3研磨成半径为30nm(1nm=10-9m)的粉末,求其在773.15K时的分解压力。解:一定温度下CaCO3的分解压力是指CaCO3分解

2、产物CO2的平衡压力。此分解压力与反应物CaCO3的分散度即颗粒半径之间关系可用开尔文公式表示,即10.1020℃时,水的表面张力为72.8mN·m-1,汞的表面张力为483mN·m-1,而汞和水的界面张力为375mN·m-1,请判断:(1)水能否在汞的表面上铺展开?(2)汞能否在水的表面上铺展开?解:(1)可用水在汞表面上的铺展系数S来判断。S=-ΔGS=γS-γlS-γl=483-375-72.8=35.2mN·m-1S>0,所以水能在汞的表面上铺展开。(2)S=-ΔGS=γS-γlS-γl=72.8-483-375=-785.2mN·m-1S>0,所以汞不能在水的表面上

3、铺展开。10.12在291.15K时,用血炭从含苯甲酸的苯溶液中吸附苯甲酸,实验测得每千克血炭对苯甲酸的吸附量na与苯甲酸的平衡浓度c的数据如下:c/mol.dm-32.82×10-36.17×10-32.57×10-25.01×10-20.1210.2820.742na/mol.kg-10.2690.3550.6310.7761.211.552.19试用图解法求na=kcn吸附等温式中常数项n及k各为若干?解:对na=kcn吸附等温式取对数由题给数据算出lgc和对应的lgna,列表如下:-lgc2.552.211.591.300.9710.5500.130lgna-0.57

4、0-0.450-0.200-0.1100.08280.1900.340以lgna对lgc作图,得一直线。直线斜率为n=0.38直线的截距为lgk=0.40,k=2.51mol·kg-1na=2.51c0.3810.13已知在273.15K时,用活性炭吸附CHCl3时,其饱和吸附量(盖满一层)为98.8dm3·kg-1。,若CHCl3的分压为13.375kPa,其平衡吸附量为82.5dm3·kg-1。试计算:   (1)朗缪尔吸附等温式中的a值;   (2)CHCl3分压为6.6672kPa时,平衡吸附量为若干?解:(1)设Va和Vam分别为273.15K时的平衡吸附量和饱和吸

5、附量,则:(2)10.16的291.15K的恒温条件下,用骨炭从醋酸的水溶液中吸附醋酸,在不同的平衡浓度下,每千克骨炭吸附醋酸的物质的量如下:c/mol.dm-32.022.463.054.105.8112.8100200500na/mol.kg-10.2020.2440.2990.3940.5411.053.384.034.57将上述数据关系用朗缪尔吸附等温式表示,并求出式中常数nam及b。解:将朗缪尔吸附等温式表示为由题给数据算出1/c及对应的1/na值列表如下:1/c495.0406.5327.9243.9172.178.1310.05.02.01/na4.9504.0

6、983.3442.5381.8480.95230.29590.24810.2188以1/na对1/c作图,应得一直线。截距=0.19,na=5.26mol·kg-1斜率=9.6×10-3b=19.8dm3·mol-110.18假设某气体在固体表面上吸附平衡时的压力p,远小于该吸附质在相同温度下的饱和蒸气压p*。试由BET吸附等温式:导出朗缪尔吸附等温式:证:BET公式可改为下式:(1)因为p<

7、小,固体表面被覆盖的程度很低,被吸附的分子之间的距离较远,相互之间的作用力可忽略不计。气体分子碰撞到被吸附分子上的几率很小,只能发生单层吸附,符合朗缪尔吸附等温式的基本假设。10.20292.15K时,丁酸水溶液的表面张力可以表示为γ=γ0-aln(1+bc)式中γ0为纯水的表面张力,a和b皆为常数。(1)试求该溶液中丁酸的表面吸附量Γ和浓度c的关系。(2)若已知a=13.1mN·m-1,b=19.62dm3·mol-1,试计算当c=0.200mol·dm-3时的Γ为若干?(3)当丁酸的浓度足够大,达到

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