高危工艺安全知识

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1、一、氯化1、定义氯化是指以氯原子取代有机化合物中氢原子的反应，根据氯化反应条件的不同，有热氯化、光氯化、催化氯化等，在不同条件下，可得不同产品。广泛应用的氯化剂有：液态氯、气态氯、气态氯化氢、各种浓度的盐酸、磷酰氯、硫酰氯、三氯化磷等。2、应用氯化反应广泛应用于制造溶剂、各种杀虫剂、医药、农药、精细化工原料及中间体。3、氯化反应的危险性分析（1）氯化反应的各种原料、中间产物及部分产品都是有不同程度的火灾危险性。如烷烃、芳烃等。25（2）氯化剂具有极大的危险性，氯气为强氧化剂，能与可燃气体形成爆炸性气体混合物，能与可燃烃类、醇类、羧酸和氯化烃等形成二元混合物

2、，极易发生爆炸。氯气与烯烃形成的混合物，在受热时可自燃；与乙炔的反应更为激烈，有氧气存在时，甚至在-78℃的低温也可发生爆炸。（3）氯化反应是放热反应，有些温度高达500℃，甚至更高，如反应失控，可造成超压爆炸。某些氯化反应可自行加速，导致爆炸危险。（4）液氯气化时高热使液氯剧烈气化，可造成内压过高而爆炸。工艺操作不当使反应物倒灌至液氯钢瓶，则可能与氯发生激烈反应引起爆炸。（5）氯化氢吸收装置如发生故障，不能完全被吸收，大量氯化氢逸出会造成中毒事故及腐蚀事故的发生。（6）氯气缓冲罐若不定期排放三氯化氮，可能因三氯化氮积聚造成爆炸事故的发生。4、氯化反应的安

3、全技术要点（1）车间厂房设计应符合国家爆炸危险场所安全规定。应严格控制各种点火源，车间内电气设备要防爆，通风良好。易燃易爆设备和部位应安装可燃气体监测报警仪，本岗位采用自动控制、自动报警、自动泄压等方法以提高安全度，并设置完善的消防设施。25（2）最常用的氯化剂是氯气。在化工生产中，氯气通常液化储存和运输，常用的容器有储罐、气瓶和槽车等。储罐中的液氯进入氯化器之前必须先进入蒸发器使其汽化。在一般情况下不能把储存氯气的气瓶或槽车当储罐使用，否则有可能使被氯化的有机物质倒流进气瓶或槽车，引起爆炸。一般情况下，氯化器应装设氯气缓冲罐，以防止氯气断流或压力减小时形

4、成倒流。氯气本身的毒性较大，属剧毒化学品，须避免其泄漏。在使用、储存场所设置碱水事故应急池，在有氯气泄漏的场所应设置有毒气体监测报警器。（3）液氯的蒸发汽化装置，一般采用水汽混合（热水）作为热源进行升温，加热温度一般不超过50℃。严禁用蒸汽、明火直接加热钢瓶。（4）氯化反应是一个放热过程，氯化反应设备必须具备良好的冷却系统；必须严格控制投料配比、进料速度和反应温度等，氯化生产工艺过程应实行自动控制，设置自动联锁控制装置。尤其在较高温度下进行氯化，反应更为剧烈。例如在环氧氯丙烷生产中，丙烷预热至300℃左右进行氯化，反应温度可升至500℃，在这样的高温下，如

5、果物料泄漏就会造成燃烧或引起爆炸，若反应速度控制不当，正常冷却失效，温度剧烈升高亦可引起事故。（5）反应过程中存在遇水猛烈分解的物料如三氯化磷、三氯氧磷等，不宜用水作为冷却介质。（6）氯化反应几乎都有氯化氢气体生成，因此所用设备必须防腐蚀，设备应保证严密不漏，且应通过增设吸收和冷却装置除去尾气中的氯化氢。（7）定期排放三氯化氮，以防积聚爆炸。（8）严格执行《氯气安全规程》（GB11984-1989）。25（9）应设置应急电源。二、重氮化1、定义芳香族伯胺，在低温和强酸溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应，称之为重氮化反应。重氮化反应所用的酸通常为盐酸或硫

6、酸，温度一般为0~5℃。值得一提的是，亚硝化反应虽与重氮化反应原理有所差异，但本质上同样使用亚硝酸钠，并在酸性条件下进行，其危险、有害性分析及安全对策措施同样适用亚硝化反应。2、重氮盐的特性及应用重氮盐的化学性质很活泼，能发生许多化学反应，总的分为二大类：（1）反应时失去氮的反应，指重氮盐在一定条件下（比如硫酸）进行分解，重氮基被其他基团取代，如H原子、羟基、卤素、CN—等。（2）反应时保留N2，用还原剂变成苯肼类或偶合反应增加大基团成偶氮染料。3、重氮化反应过程中的危险有害性（1）主要原料苯胺类、亚硝酸钠毒性相当大。25（2）易燃易爆性，所用主要原料为芳

7、胺类、亚硝酸钠受热高温分解，均可引起爆炸，特别是亚钠是氧化剂与有机物、可燃物的混合物能燃烧爆炸，加热遇酸会产生高毒性的氮氧化物。（3）在重氮化生产过程中，若亚硝酸钠的投料过快或过量，或亚硝酸钠的浓度增加，反应加激，加速物料NaNO2分解，产生大量的氧化氮有引起着火爆炸和中毒的危险。（4）重氮化过程中反应温度控制不好，冷却不足，超温、突然断水、搅拌故障等原因造成的温度过高等因素均会导致亚硝酸分解，产生大量的氮氧化物气体，导致火灾、爆炸及中毒事故的发生。或重氮化釜密封性不好，见光均会导致重氮盐迅速分解、爆炸或中毒事故的发生。（5）重氮盐的溶液洒落在地上、蒸汽管

8、道上，干燥后能引起着火和爆炸。（6）重氮化所用介质为强酸，具有强腐