生物制氢技术现状及其发展潜力论文

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1、生物制氢技术现状及其发展潜力论文摘要:清洁的氢能是最有发展前景的替代能源之一,利用生物质资源的生物制氢成为氢能发展的必然趋势。文章介绍了生物制氢技术原理、特征、现状、障碍以及发展潜力,综述了目前主要的生物制氢技术进展概况,指出了光合细菌生物制氢技术具有显著优势,产氢潜力明显超过藻类制氢和厌氧发酵制氢等技术,是未来生物制氢技术发展的主导方向之一。关键词:氢能;生物制氢;光合细菌;厌氧细菌;光解水;现状Abstract:Cleanhydrogenenergyisoneofthemostperspectiverepla

2、ceableenergyresources,andhydrogengenerationbyusingbiomassresourcesbeesaninexorabletrendforhydrogenenergydevelopment.Thetechnologicalprinciple,characteristics,presentsituation,obstacleanddevelopingpotentialforgeneratinghydrogenenergyfrombiomassresourcesainbiol

3、ogicalhydrogengeneratingtechnologiesarkablyadvantageousinhydrogengeneratingproductivityoverothertechnologiesincludinghydrogenproductionfromaquaticplants,hydrogenproductionthroughanaerobicfermentation.Thehydrogengeneratingtechnologyusingphotosyntheticbacteriai

4、natingdevelopmenttechnologiesforhydrogengenerationinthefuture.Keyura在1937年观察到光合细菌在黑暗条件下的放氢现象;1949年Gest报道了深红螺菌在光照条件下的产氢和固氮现象;随后刘易斯于1966年提出了利用生物制氢的概念7。生物制氢作为生物自身新陈代谢的结果,生成氢气的反应可以在常温、常压的温和条件下进行,同时生物制氢可采用工农业废弃物和各种工业污水为原料,原料成本低,可以实现废物利用和能源供给与环境保护多重目标而倍受重视8,9。根据所用的

5、微生物、产氢原料及产氢机理不同,生物制氢可以分为光解水制氢、厌氧细菌制氢、光合细菌制氢等3种类型,其特点如表1所示。表1不同生物制氢工艺的特点项目优点缺点绿藻以水为原料,太阳能转化率较高产氢过程需要光照,光强度的影响较大,系统产氢不稳定,同时产生的氧对反应有抑制作用。蓝细菌以水为原料,产氢主要由固氮酶完成,可以将大气中的N2固定产氢过程需要光照,产氢速率低,产生的氧对固氮酶有抑制作用厌氧细菌不需要光照,可连续产氢,可利用多种有机质做底物,产氢过程为厌氧过程,无氧气限制问题,系统易于实现放大试验反应需控制pH值在酸

6、性范围内,原料利用率低,产物的抑制作用明显光合细菌产氢效率高,可利用多种有机废弃物作原料,可利用光谱范围较宽,不存在氧的抑制作用产氢过程需要光照,不易进行放大试验(1)光解水制氢是光合生物体在厌氧条件下,通过光合作用分解水,生成有机物,同时释放出氢气。其作用机理和绿色植物光合作用机理相似,在某些藻类和真核生物(蓝细菌)体内拥有PSⅠ、PSⅡ等两个光合中心,PSⅠ产生还原剂用来固定CO2,PSⅡ接收太阳光能分解水产生H+、电子和O2;PSⅡ产生的电子,由铁氧化还原蛋白携带,经由PSⅡ和PSⅠ到达氢酶,H+在氢酶的催

7、化作用下形成H2。其中,利用藻类光解水产氢的系统称为直接生物光解制氢系统,利用蓝细菌进行产氢的系统称为间接光解水产氢系统。藻类的产氢反应受氢酶催化,可以利用水作为电子和质子的原始供体,这是藻类产氢的主要优势。蓝细菌同时具有固氮酶和氢酶,其产氢过程主要受固氮酶作用,氢酶主要在吸氢方向上起作用。蓝细菌也能利用水作为最终电子供体,其产氢所需的电子和质子也来自于水的裂解10。(2)厌氧细菌产氢是利用厌氧产氢细菌在黑暗、厌氧条件下将有机物分解转化为氢气。目前认为厌氧细菌产氢过程可通过丙酮酸产氢途径、甲酸分解产氢途径、通过N

8、ADH/NAD+平衡调节产氢途径等三条途径实现,丙酮酸产氢途径和甲酸分解产氢途径有时也称为氢的直接产生途径11,即葡萄糖首先通过EMP途径发酵形成丙酮酸、ATP和NADPH;丙酮酸通过丙酮酸铁氧化还原蛋白氧化还原酶被氧化成乙酰辅酶A、CO2和还原性铁氧还原蛋白,或者通过丙酮酸甲酸裂解酶而分解成乙酰辅酶A和甲酸,生成的甲酸再次被氧化成CO2,并使铁氧化还原蛋白还原;最后,还

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