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影响循环水处理剂缓蚀效果的因素李本高余正齐张宜莓(中国石油化工集团公司水处理中心)(上海宝山钢铁集团公司能源部)概述随着循环水处理技术的快速发展,不同类型的水处理剂和配方不断出现,使不同水质的处理效果不断提高,对确保工业生产装置的安全、高效、长周期运行起到积极作用。同时,由于市场竞争的加剧,各工业企业为获得更大的社会和经济效益,对水处理技术的要求也在不断提高。一方面要求水处理效果好,能够满足不同工况对水处理的要求;另一方面要求水处理技术和水处理剂能够在高浓缩倍数下运行,做到最大限度地节约用水、减少污水排放、减少水处理剂的用量。为了最大限度地发挥水处理剂的作用,了解和研究水处理剂的适用条件和作用机理尤为重要。不少从事水处理技术研究和应用的工程技术人员对亚硝酸盐、聚磷酸盐、钼酸盐、有机磷酸盐、多元醇磷酸酯、锌盐和有机胺等缓蚀剂作过较为深入的研究,对这些缓蚀剂的正确使用和新型缓蚀剂的开发起到了促进作用。但是,对缓蚀剂和复合缓蚀阻垢剂在使用中对其缓蚀性能的影响因素却缺少系统的研究,认识也不深刻,在应用上表现出同一种药剂在不同的循环水系统效果相差甚远,同一种复合剂在同一个循环水系统不同时期处理效果相差甚远,最终不能取得好的效果。因此,为解释水处理剂在实际使用中出现的一些异常现象,正确掌握水处理剂的使用条件,有必要对目前常规使用的类典型的水处理剂的影响因素作较为系统的研究。本文通过仪对国内外在中国使用的类典型的水处理剂的主要成分进行分析,由主要成分确定其药剂类型;用旋转挂片腐蚀试验方法研究药剂的自身浓度、浊度、总铁离子、钙硬和碱度以及杀菌剂等因素对这些药剂缓蚀性能的影响,发现上述种主要因素对不同类型药剂的缓蚀性能影响明显不同。试验方法药剂与材质水质:北京自来水(钙硬,总碱药剂:试验中所使用的水处理剂全部取自国内企业循环水现场。材质:碳钢型试片,表面积
1试验方法分析方法:试验用水处理剂的主要成分分析采用瑞士公司生产的核磁共振仪(。腐蚀试验:参照中石化《冷却水分析和试验方法》中的方法。结果与讨论对从现场取到有代表性的个国内外水处理剂样品,经过对这些样品的主要成分分析,可以归结为种类型。主要成分和分类对这个样品首先进行理化指标分析,根据理化指标进行初步分类,再用核磁共振和离子色谱对主要成分和结构进行鉴定,归类结果如表所示。第类是阳极型缓蚀剂,第类至第类均为非阳极型缓蚀阻垢剂;进一步比较可以看出,第类和第类为小分子缓蚀剂,第类至第类均含高分子聚合物,在这类缓蚀阻垢剂中,第类至第类均含单元高分子聚合物,第类均含多元高分子共聚物。除这些不同外,其他组分也不完类至第全相同,具有代表性。表归类样品的主要成分药剂类型主要成分亚硝酸盐聚丙烯酸/聚丙烯酸/聚丙烯酸/聚氧乙烯醚磷酸酯丙烯酸和马来酸酐共聚物/丙烯酸和共聚物/丙烯酸和烯丙基丙磺酸醚共聚物/药剂浓度对缓蚀效果的影响药剂浓度是影响药剂效果的主要因素之一,任何一种药剂只是在一定浓度下才表现出好的效果,缓蚀阻垢剂的缓蚀效果也是如此。表是药剂在推荐浓度范围的缓蚀效果。阳极型缓蚀剂在高浓度下才表现出良好的缓蚀效果,如药剂浓度达到时,碳钢试片基本无腐蚀;大多数非阳极型缓蚀剂在较低的浓度时就有良好的缓蚀效果,如药剂浓度达到时,和四类药剂的试片腐蚀速率均小于,并且所有类型药剂的缓蚀效果随药剂浓度的增加而增加。但同一类型的聚合物与其他不同类型的缓蚀剂复合,缓蚀效果相差很大,如三类药剂都是丙烯酸类聚合物、锌盐,分别与第三组分和聚氧乙烯醚磷酸酯复合,所得到的复合剂的试片腐蚀速率分别为和。该结果说明当阻垢分散剂相同时,复合剂的缓蚀效果好坏主要取决于第三组分的缓蚀效果和第三组分与其他组分的协同作用。当阻垢分散剂不同时,阻垢分
2散剂的阻垢分散作用越强,其复合剂的缓蚀效果越差。比较第和三类药剂可以看出,虽然第、第类复合剂中的第、第组分的缓蚀效果比第类强,但第、第类复合剂的缓蚀效果却比第类复合剂的缓蚀效果差,主要原因在于第、第类复合剂中共聚物的阻垢分散性能比第类复合剂强。进一步研究发现,对沉积膜型缓蚀阻垢剂,只有当药剂在水中的沉积能力和阻垢分散能力达到某种平衡时,药剂才表现出良好的缓蚀和阻垢效果。反之,如果药剂的沉积能力大大超过阻垢分散能力,不但阻垢分散效果差,缓蚀效果也差。如锌盐,如果不与其他阻垢分散剂复合使用,几乎没有缓蚀效果。同样,如果药剂的阻垢分散能力大大超过沉积能力,阻垢分散效果虽好,但药剂难以沉积到金属表面形成沉积保护膜,导致药剂的缓蚀效果也很差。表不同类型药剂在不同浓度下的腐蚀速率①括号中的浓度指第类药剂浓度。浊度对药剂缓蚀效果的影响在循环水运行中,循环水的浊度有时很高。使循环水浊度升高的原因多种多样,但主要有原水处理效果不好,补充水浊度很高,导致循环水的浊度高;有些是因物料泄漏到循环水中,导致循环水浊度升高。循环水浊度升高后,水处理剂的处理效果有不同程度下降,表是浊度对不同类型药剂缓蚀效果影响的结果。表结果显示,浊度对第类药剂的缓蚀效果基本无影响,如第类药剂在浊度时,试片腐蚀速率为浊度为时,试片腐蚀速率为,腐蚀速率基本无变化。浊度对第三类药剂的缓蚀效果有一定影响,但影响程度不大。如第类药剂在浊度时,试片腐蚀速率为浊度时,试片腐蚀速率增加到,腐蚀速率增加在以内。浊度对第三类药剂的缓蚀效果影响巨大,如第类药剂在浊度为时,试片腐蚀速率为,缓蚀效果良好,浊度增加到时,试片的腐蚀速率增加到,腐蚀速率增加了近倍。导致这种现象的主要原因可能在于:引起浊度高的颗粒物质带有电荷,高分子阴离子物质比小分子阴离子化合物更容易与带电颗粒物质发生吸附作用,从而破坏了复合剂中药剂沉积和阻垢分散能力的平衡,使含高分子聚合物复合剂的缓蚀效果大幅度下降。
3表浊度对不同类型药剂的腐蚀速率影响①除第类药剂浓度为外,其他类型的药剂浓度均为铁离子对不同类型药剂缓蚀效果的影响循环水中常常因金属腐蚀控制不好而使铁离子浓度增加,特别是使用强腐蚀性水质的循环水系统和有物料泄漏的系统,铁离子浓度有时高达。铁离子对不同类型药剂的缓蚀效果影响如表所示。表结果表明:铁离子对第类阳极型缓蚀剂的缓蚀效果影响不大,铁离子浓度从增加到,试片腐蚀速率仅增加;但铁离子对其他七类非阳极型复合缓蚀阻垢剂的缓蚀效果影响巨大,如第类复合剂,铁离子浓度为时,试片的腐蚀速率仅,缓蚀效果良好,但当铁离子浓度增加到时,腐蚀速率猛增到,增加约倍。再如第类复合剂,腐蚀速率从铁离子浓度为的增加到铁离子浓度为的,腐蚀速率增加近倍。主要原因可能在于铁离子极易以氢氧化铁沉积,这些沉积物对非阳极型缓蚀剂带来两方面的问题,一是氢氧化铁沉积到金属表面形成疏松的沉积物,引起严重的垢下腐蚀,另一方面隔断了低浓度的缓蚀剂与金属表面的作用,从而使试片的腐蚀速率大大加快。二是氢氧化铁的颗粒悬浮在循环水中,对药剂有吸附作用,引起水中药剂的有效浓度降低,导致复合剂的缓蚀效果下降。对阳极型缓蚀剂则不同,阳极型缓蚀剂的使用浓度高达,与金属表面作用速率快,在氢氧化铁尚未沉积到金属表面上,就已经形成了良好的完整保护膜,所以基本不受铁离子的影响。表铁离子对不同类型药剂的缓蚀效果的影响
4续表①除第类药剂浓度为外,其他类型的药剂浓度均为钙硬和碱度对不同类型药剂的缓蚀效果影响人们在水处理实践中发现,水中钙硬和碱度对阳极型缓蚀剂的缓蚀效果影响不大,但对非阳极型药剂的缓蚀效果影响很大,表是钙硬和碱度对不同类型药剂的缓蚀效果影响结果。表结果很清楚地显示,第类阳极型缓蚀剂的缓蚀效果不受水中钙硬和碱度的影响。对第至第类非阳极型药剂的缓蚀效果表现出三种情况,一是复合剂在较低钙硬和碱度时缓蚀效果良好,它们的缓蚀效果不再随钙硬和碱度的增加而明显增加,如第三类复合剂,它们的缓蚀效果随钙硬和碱度增加的幅度不大于二是复合剂在较低钙硬和碱度时缓蚀效果不好,它们的缓蚀效果随钙硬和碱度的增加而显著增加,如第三类复合剂。原因可能是复合剂在较低钙硬和碱度的水中,阻垢分散能力远大于沉积能力,使药剂难以在金属表面上形成完整的沉积保护膜,导致药剂的缓蚀效果差。但随水中钙硬和碱度的增加,沉积趋势增强,使复合剂在水中的沉积能力和阻垢分散能力逐步达到平衡,从而使复合剂的缓蚀效果随水中钙硬和碱度的增加而增加,如第三类复合剂,缓蚀效果随钙硬和碱度增加的幅度超过。三是复合剂在较低钙硬和碱度时缓蚀效果良好,它们的缓蚀效果随钙硬和碱度的增加而下降,如第类复合剂,缓蚀效果随钙硬和碱度增加反而下降了以上。原因主要在于复合剂随水中的钙硬和碱度的增加,打破了原有的沉积能力和阻垢分散能力的平衡,使沉积能力大于阻垢分散能力,药剂沉积不能及时得到从铁金属表面腐蚀形成的铁离子参与,所形成的沉积保护膜致密性较差,导致缓蚀效果下降。表钙硬和碱度对不同类型药剂的缓蚀效果影响①①除第类药剂浓度为外,其他类型的药剂浓度均为
5杀菌剂对不同类型药剂的缓蚀效果的影响在复合缓蚀阻垢剂的使用中,必须与杀菌剂配套使用,才能使循环水处理取得好的处理效果。表是几种有代表性的杀菌剂对类水处理剂的缓蚀效果影响结果。表结果说明不同类型的杀菌剂对不同类型的缓蚀阻垢剂的效果影响不同。种不同类型杀菌剂对第类阳极型缓蚀剂的缓蚀效果基本无影响;第种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果影响巨大,其他类杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果基本无影响;第两种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果基本无影响,但第三种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果影响巨大;第两种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果基本无影响,但第三种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果影响巨大;五种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果有增效作用,加入杀菌剂后,缓蚀效果均有不同程度的提高;第两种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果基本无影响,但第三种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果有不同程度的负面影响;第四种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果有不同程度的增效作用,但第种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果有负面影响;第四种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果有增效作用,但第种杀菌剂对第类非阳极型缓蚀剂的缓蚀效果有负面影响。这些结果告诉我们,不同类型的缓蚀阻垢剂要选择不同类型的杀菌剂,才能使循环水处理获得良好的处理效果。表几类杀菌剂①对类水处理剂的缓蚀效果影响结果杀菌剂主要成分是异噻唑啉酮;杀菌剂主要成分是聚季铵盐;杀菌剂主要成分是洁而灭;杀菌剂主要成分是二硫氰基甲烷;杀菌剂主要成分是次氯酸盐。结论药剂自身浓度对阳极型缓蚀剂的缓蚀效果影响较大,高浓度时的缓蚀效果较好,低浓度时的缓蚀效果较差,但浊度、总铁离子、钙硬和碱度、杀菌剂对它的缓蚀效果基本无影响;药剂自身浓度、浊度、总铁离子、钙硬和碱度、杀菌剂对不同类型的非阳极型复合缓蚀阻垢剂的缓蚀效果影响各不相同。浊度对多数类型药剂的缓蚀效果有负面影响,随浊度增加缓蚀
6效果下降;铁离子对所有类型的非阳极型药剂缓蚀性能有较大的负面影响,随铁离子浓度增加缓蚀效果大幅度下降;在一般条件下,对阻垢分散性能好的非阳极型复合剂,缓蚀性能随钙硬和碱度的增加而增加;杀菌剂对非阳极型药剂缓蚀性能有影响,一些杀菌剂对特定非阳极型药剂缓蚀效果有增效作用,但有一些使缓蚀效果下降,在使用时应根据不同类型的药剂确定使用条件。在筛选沉积型复合剂配方时,应根据水质的性质,使复合剂的沉积能力和阻垢分散能力达到某种程度的平衡,才能得到良好的水处理效果。参考文献,章振玞水处理药剂手册,中国石化出版社,郑能靖,章振玞石油化工冷却水处理技术,中国石化出版社,王京常用阻垢剂结构分析及其阻钙垢机理研究石油化工科学研究院博士学位论文,李本高基乙叉二膦酸()缓蚀作用机理研究北京化工大学硕士学位论文,::
7选用企业标准类循环冷却水处理药剂应注意的一些问题赵金泉(金陵石化公司生产计划部)概述在石油化工生产中,循环冷却水处理系统是重要的公用工程,是保证石化装置安、稳、长、满、优运行的必备条件,其运行效果的好坏与石化系统的经济效益密切相关,而用于循环冷却水处理中的药剂质量是影响运行效果的重要因素。早在多年前,石化系统就对循环水药剂质量这个重要因素长抓不懈,制订了一系列管理制度,加强了药剂质量管理,并对常用药剂质量进行评定,对符合要求的生产厂家的药剂产品在石化系统内推荐使用,促进了常用水处理药剂质量的不断提高,保护了石化企业自身利益。但是,由于我国循环水药剂生产厂家很多,它们不但生产常用水处理药剂,还为用户提供各种系列的复配药剂,生产和使用的药剂逐渐由单一药剂发展为复合药剂占主导地位;另一方面,随着新技术新产品的不断推出,许多用户为了操作控制管理方便和提高处理效果,改变了处理方案,采用了新产品(包括单剂和复配药剂),相对于这些药剂来说,药剂的评定范围是有限的。对这些属于评定范围之外的产品,用户通常要求生产厂家在产品没有国家标准或行业标准时必须提供企业标准,作为用户进行入厂质量检验的依据。实践证明,有些企业标准类的药剂经实际使用后,即使在高浓缩倍数、水质条件较差的情况下,确实具有优良的缓蚀、阻垢或杀菌灭藻效果,为企业创造了巨大的经济效益。但是,有些企业标准类药剂虽然经试验室模拟试验证实其阻垢缓蚀效果能达到用户的要求,并且用户按生产厂家所提供的企业标准对正常运行使用的药剂质量进行了检测,确认是合格产品,而定期对监测换热器进行测试发现其实际运行效果并不理想,大修时也发现冷换设备有较严重的腐蚀或结垢。当出现这种情况时,药剂生产厂家总能指出用户现场水质操作控制中的问题,并且常言所说的“三分药剂,七分管理”,使用户往往从现场管理查找原因,而忽视了从更深层次查找药剂存在的质量问题。实际上,由于人为突出了管理方面的因素,使药剂本身存在的质量问题被现场管理存在的问题掩盖起来了。由于我国有关管理机构对企业标准类水处理药剂的质量监督管理不像常用水处理药剂那样严格,再加上一些用户的药剂质量管理制度不健全,检测手段不完善,给少数药剂生产厂家有可乘之机。因此,用户在加强循环水现场管理的同时,还应对这类药剂的质量提高鉴别
8能力,以保护自身利益。企业标准类药剂存在的问题低质量药剂冒充高质量药剂据不完全统计,我国生产水处理药剂的企业有一百多家,许多厂家称自身有研究开发水处理药剂的能力,但真正投入大量资金和力量进行研究的寥寥无几,实际上大部分都停留在为企业搞一些简单的技术服务和生产一些技术含量低的产品,做着大量的重复简单工作。在为用户筛选配方时,对相同补水水质,相同设备材质的不同循环水系统,不同厂家用动态模拟实验装置做着重复工作,这些在稳定不变的实验条件(如温度、浓缩倍数等)下筛选出来的药剂,很难经得起实际运行中经常发生变化的水质条件的考验;而对实际循环水系统在温度、浊度、浓缩倍数等时刻发生变化,还受到物料泄漏(特别是炼油厂漏油这个普遍性的问题)的影响的水质却很少进行药剂开发,但有的厂家就称其药剂在恶劣的水质条件下仍具有优良的性能,而实际效果并非如此。有些药剂生产厂家为逃避药剂质量管理机构的监督抽查,将有国家标准或行业标准的产品说成是没有国家标准或行业标准的新产品,制定一些不规范的企业标准,在药剂采购人员不了解原料价格、无参考依据的情况下漫天要价,给用户带来损失。如某生产厂家将复配水处理药剂阻垢缓蚀剂类的某一组分含量作适当调整后再取一新的代号和名称,将技术要求进行修改,制定出相应的企业标准作为一种新产品提供给用户。尽管药剂价格上升了,而实际处理效果并未提高。当循环水系统不能做到完全闭路循环,浓缩倍数较低,水质条件较好时;或由于物料漏入循环水系统经常需冲洗排放,循环水水质波动较大时,药剂质量低的问题就会被掩盖起来。有的循环水系统没有监测手段,运行效果不能及时反映出来,更谈不上反映药剂质量的高低。企业标准的技术要求不严密有的生产厂家在制定企业标准过程中,没有从用户利益、促进技术进步、保证和提高产品质量的角度出发,没有广泛征求意见和进行严格的审查,制定的企业标准虽然得到当地标准化主管部门的批准认可,但是在这样的企业标准中,产品的技术要求对产品质量约束不够严密,不能真实反映产品内在质量。技术要求没有针对性。如某生产厂家的一种药剂企业标准(技术要求见表。生产厂家在该产品说明书中称含有膦羧酸、有机膦酸等,而技术要求中只是笼统地规定了总磷的含量,没有对起缓蚀作用的有机膦和对水质控制不利的磷系物质的含量分别作出规定;而在使用这种药剂时,生产厂家又要求将循环水中的有机膦、正磷含量控制在一定范围。因此,这种企业标准对产品的质量控制没有起到实际作用。表技术要求
9)技术要求中只有物理性指标。如某企业标准()技术要求见表。仅用了密度、凝点三项物理性指标作为技术要求,即使是一般的水也能符合上述指标。表技术要求技术要求不够严格,容易通过入厂质量检测。对同一产品,行业标准的技术要求严于国家标准的技术要求,生产厂家为了以优质产品占领市场,往往制订并执行严于行业标准的企业标准。但某种产品没有国家标准和行业标准时,这种产品只有个别厂家生产,没有竞争对手,生产厂家为了确保自己的产品在用户进行质量检验时结果为“合格品”,企业标准中的技术要求可能会订得较宽松,即使用不合格原料生产这种产品,也能通过质量检测。如某用户对药剂质量检测年度统计结果表明:企业标准类药剂合格率高,而国家标准类和行业标准类药剂经权威部门评定后推荐的合格率反而低即说明了这种情况。因此,按这种企业标准检验合格的产品难以保证是高质量的产品。企业标准的编写形式和审批不符合要求按照我国产品质量管理有关规定,企业生产的产品没有国家标准和行业标准的,应制订企业标准作为组织生产的依据,没有质量标准的产品不得生产和销售。企业的产品标准须报当地政府标准化行政主管部门和有关行政主管部门批准,标准文本上盖有主管部门章及注册专用章才能作为有效的企业标准提供给用户,用户以此作为验收的依据。有的药剂生产厂家提供给用户的企业标准不但编写形式不符合“产品标准编写规定(,而且未经标准化主管部门批准,其标准文本上也未盖章,这类产品应当作为无标产品。企业标准应定期复审,复审周期不超过三年,超过三年视为作废。有的企业标准超过了三年的复审周期仍在使用。正常使用的药剂质量比试验用的药剂质量差有的所谓“新产品”在找到用户前并无企业标准,生产厂家为慎重起见,这种“新产品”首先用质量较好的原料,在严格控制的实验条件下合成(或调配)出来的。用户在得到生产厂家提供的这种样品时,通常只是关心其在实验室的运行效果,而未进行质量检验。当用户经动态模拟实验确认符合要求决定使用这种“新产品”后,药剂生产厂家才开始批量生产。当正常使用的“新产品”送到现场后,厂家才开始着手进行制订企业标准。等正式提供给用户时,用户已经使用了几批这种“新产品,了。在制订标准时药剂生产厂可能又考虑到既要降低生产成本而用质次价低的原料,又要考虑到能使产品不至于在用户进行检验时为“不合格”,从而制订不够严密的企业标准。如考虑到对铜的缓蚀效果,在试验用的样品中加入了苯并三氮唑,而供给用户正常运行使用的药剂可能加量不足而使铜腐蚀率超标,而在标准中又未对唑类含量作出规定。又如试验时所用的复配药剂对水质控制不利的磷系物量少,而厂家提供的正常使用的药剂中这些磷系物质含量却较高,企业标准中又未对这些物质含量作出规定。
10其他问题药剂包装桶上所附质量证明书标注内容不全。质量证明书所标注内容一般包括:产品名称、生产厂名称、类别、等级、批号、净重、生产日期及标准编号。少数药剂由于没有标准,质量证明书上就没有标注该产品所执行的标准。药剂产品名称十分混乱。许多药剂生产厂家通常按自己的习惯对每种产品进行命名,造成不同厂家生产出的同一种药剂有不同的名称,用户很难根据药剂名称了解药剂的特性、组分等。分销自己不能生产的药剂产品。尽管有的厂商不具备生产某种药剂的能力,但他们通过购买符合要求的药剂进行调配分装后为用户提供药剂,从中谋利,从而使用户增加了水处理成本,并且提供的药剂质量难以保证。建议尽管目前我国生产水处理剂的厂家很多,但很多厂家技术力量薄弱,生产上不了规模,管理水平较低,产品质量不稳定,有的为了在短期内获取最大利益,采取各种手段逃避质量监督,以次充好,使用户受到损失。因此为了保护用户自身利益,促进企业标准类药剂质量的提高,建议用户做到以下几点:)严格审核厂家提供的企业标准。制定企业标准有一定的程序,其中应将标准草案(征求意见稿)发给用户征求意见,对收到的意见进行分析,与用户协商解决。用户应根据水质处理控制指标而要求生产厂家对药剂技术要求作出全面、严格的规定。对那些未经主管部门批准认可的无效标准或标准文本虽然符合要求,但不能反映产品内在质量的企业标准,应拒绝使用其药剂。对厂家提供的高新技术产品,用户除要求生产厂家提供企业标准外,还应要求厂家提供新产品的有关证明文件,如《新产品验收鉴定证书》或《科技成果验收鉴定证书》等。择优选用水处理药剂。用户在选择水处理药剂时,应对生产厂家的生产能力、质量保证体系、产品价格等进行全面考查,尽可能选用有一定生产规模,有比较健全的产品质量检测手段和可靠的产品质量保证体系的厂家的产品。加强药剂质量检验和评定工作。当试验用的药剂暂时没有作为质量检测依据的企业标准时,供货商应与用户协商制订临时验收标准,检测结果作为制定企业标准的参考依据,每批正常使用的药剂的质量应符合试验时的药剂质量。有些水处理药剂在合成过程中,由于反应的复杂性和不彻底性,产物中混有未反应的原料和副产物,仅分析产品的理化指标还很难确定产品的质量是否优劣,这时应采用结构鉴定手段,如核磁共振法或红外光谱法。对厂家推荐的药剂应由用户通过试验进行评价或委托有能力的单位进行评价后确认药剂的优劣。用户主管机构不但要对有国家标准或行业标准的常用药剂进行质量评定,对企业标准类药剂更要进行质量检测和效果评价,及时为用户发现假冒伪劣药剂。促进药剂命名的规范化。对名称代号不规范,未按照化工行业标准“水处理剂产品分类和命名(”的规定进行命名的药剂应拒绝使用。抓好内部管理。①抓好循环水水质管理,是提高处理效果的前提。如果循环水的操作控制较好而处效果仍达不到要求,药剂质量问题就会自然暴露出来。目前影响循环水水质的主要因素是工
11艺物料的泄漏问题,特别是炼油厂冷换设备漏油问题。用户应对影响全局、容易泄漏的冷换设备采取特殊的解决办法,如:提高设备材料等级,改进设计和制造工艺。此外,还应从提高冷换设备检修质量,减小生产装置操作参数的波动幅度等方面抓好管理,尽可能减少泄漏量。②浓缩倍数低,循环水腐蚀或结垢的可能性就小,也会掩盖药剂质量问题。因此应及时解决循环水系统不能完全实现闭路循环的问题,提高循环水浓缩倍数,充分发挥药剂的缓蚀阻垢作用。③进一步完善药剂质量管理制度,协调好管理、使用、质检、供应等各部门关系,明确责任,按照药剂质量管理制度有关要求,择优选用水处理药剂,严把质量关。水处理药剂质量的提高需要生产厂家和用户的共同努力。药剂厂家应从长远利益出发,自觉加强全过程的产品质量控制,确保出厂产品质量符合要求;加大药剂技术开发力度,提高药剂性能。用户应加强药剂质量检验和性能评定工作,将质量差、技术含量低、影响处理效果的药剂拒之门外,促进药剂质量的提高。参考文献庞如振我国常用水处理药剂的现状石化工业水处理技术,沈同标准制定和编写实用问答中国标准出版社,
12鹰山石化水处理方案的选择与实践余伟明田剑临(长岭炼油化工总厂设备研究所)1前言鹰山石化总厂目前有三套循环水系统,系统容量约。原水为长江水,硬度(以计)为,碱度为年开工以来,一直投用某精细化工厂生产的(主要成分为锌盐、马来酸酐、,采用氯气杀菌。运行几个周期发现,锌盐沉积十分严重,系统存在结垢危害。每到检修就采用系统酸洗和部分设备高压清洗的方法来清除垢物。严重的时候出现换热器冷不下来的情况,系统被迫采用加酸调低值的方法运行。结垢问题如不及时解决将无法为生产平稳运行提供良好的水质保证,受该厂委托,针对上述问题,我们开发了复合水处理剂配方,并已成功应用。试验部分药剂选择羟基乙叉二膦酸(兼作缓蚀剂、阻垢剂,其分子中的碳、磷元素直接相连。由于键的键能远高于无机磷类物质中的键的键能,因此它比无机磷的稳定性好,在循环水中不易被水解。低磷聚合物以下简称分子中既有膦酸基团,又有羧基基团,故其兼具缓蚀阻垢性能。另外,还有以下特点:①磷含量极低,对环境的影响明显小于其他有机膦酸盐;②能耐杀生剂及高钙硬等苛刻条件;③与之间有明显的缓蚀协同效应,可显著降低缓蚀剂的用量。与复配后可使缓蚀膜由原来单一的磷系沉淀膜变成更为致密且耐蚀性能更强的“磷”复合膜,兼具成膜迅速、有机磷成膜致密的特点。新型磺酸盐多聚物以下简称是目前国内市场上最好的阻垢分散剂品种,通过吸附于污垢颗粒表面形成双电层,从而避免颗粒的积聚成长,使铁盐、磷锌垢、污泥等以微小颗粒状分散在水中。参加本工作的还有何世梅、李东、曾蔚然、王湘等人。
13阻垢剂筛选试验在大量初步试验的基础上,通过本试验,可获得水处理剂的阻、垢及稳锌性能,为水处理配方阻垢组分的选择,提供第一手数据。试验结果见表表单剂静态阻垢试验①初始②试验参照原石化总公司有关方法,浓缩倍数为表表明:阻能力均较好;稳锌能力很好;阻垢性能较好,次之。试验确定为配方中的稳锌、阻垢组分;阻组分可为中的一种或其组合。缓蚀剂选择试验通过本试验获取水处理药剂的缓蚀性能,为水处理剂配方中缓蚀组分选择提供依据。试验结果见表试验条件:温度,;转速,时间,基础处理,不预膜;试片材质,表加锌下各药剂的缓蚀性能①加锌空白腐蚀率:
14可见,在加锌条件下:浓度范围内,表现出良好的缓蚀性能;的缓蚀性能表现不稳定。正交试验经过缓蚀、阻垢单选试验后,综合考虑,新配方选择如下:阻磷酸盐垢、稳锌组分:阻碳酸钙垢组分:缓蚀组分:、依此进行正交试验,试验条件参见原石化总公司有关方法;试验水质,长江水;基础处理,预膜剂常温预膜。试验结果见表表)正交试验表对表进行综合分析,最终确定如下配方(取代号为作动态模拟试验:,,动态模拟试验动态模拟试验是现场在实验室的缩影。依据相似原理,通过此试验可在材质、几何形状、传热过程、水质及流态等方面对现场进行模拟和适当的强化,综合评价出小试配方的缓蚀阻垢性能,为进行工业放大试验提供必要的理论依据。试验方法:参见原石化总公司“冷却水处理试验方法”款。试验水质初始水质:长江水补加小试水稳配方;
15补充水:长江水。配方及运行条件配方:该厂配方。配方:小试筛选配方。基础处理:为了强化腐蚀,本试验不进行预膜。浓缩倍数:总磷:分析频次:浓缩倍数、总磷均为次/天。工艺条件循环水入温控制:循环水出温控制:开始调节(可控硅)至,之后不作调节。循环水流量:(即试管内流速为试验时间:天。试件规格:试管采用标准试管,试片采用标准型试片。试验结果试验结果见表表动态模拟试验结果①全称为,以下同。由表可以看出:配方的缓蚀阻垢性能明显优于配方。②在不进行预膜处理的强化试验条件下,配方碳钢试管的平均腐蚀率仅为,达到总公司“好”级标准;平均粘附速率为,达到总公司“很好”级标准;说明配方具有优良的缓蚀阻垢性能。③不锈钢试管腐蚀率和粘附速率分别为,说明系统采用新配方不会对不锈钢设备产生腐蚀及锌垢、碳磷垢等污垢危害。④试片腐蚀率远高于试管腐蚀率,证实无流速条件下磷系配方缓蚀性能将下降这一论断的正确性。⑤推荐鹰山石化循环水处理剂配方为:,,
16现场应用情况现场监控要点日常控制项目(次/:总磷,,日常监测项目共项(见表表循环水日常监测项目及频次运行情况于年月在该厂三个循环水厂投用。挂片平均腐蚀率为,属“很好”级;平均浓缩倍数为年月该厂停工检修,发现大多数冷换设备与往年明显不同,没有任何垢物,配方阻垢效果显著;换热器管束、头盖腐蚀很轻,腐蚀产物极少,说明缓蚀效果显著。经济效益①药剂成本降低原用的药剂费用为万元/年,用后药剂费用为万元/年,每年节省药剂费用万元。②浓缩倍数平均提高,节省了水费浓缩倍数由提高至,循环水量以计,每小时少补新鲜水,每年运行个月,节约新鲜水费:万元。每小时少排污,每年减少污水处理费:万元。新配方应用产生的直接经济效益:万元/年。因为阻垢效果显著,每年检修减少的设备清洗费用暂未计算。结论立足该厂现场存在的问题,较为成功地开发出了水处理剂配方,与该厂原用相比,显示出了很好的缓蚀阻垢性能,挂片腐蚀率达到石化总公司“很好”级标准。的应用经济效益明显:一是减少了生产成本;二是确保了装置安稳、优质运行。以长江水系为研究对象,具有较广的适用范围。
17新型高效水稳剂的合成及性能评定崔小明(燕山石化公司研究院)1前言随着现代工业的飞速发展和环境要求的提高,人们对水处理技术提出了更高的要求。研究兼具两种或多种功能的水处理剂已成为水处理药剂研究开发的方向。有机膦酸盐,如等,因具有优异的阻碳酸钙垢性能和较好的缓蚀作用而得到广泛的应用,但由于它们的相对分子质量(简称分子量)较小,功能基团较少,对磷酸钙垢、锌盐和氧化铁的抑制作用性能较差。水溶性共聚物因具有优良的阻碳酸钙垢、磷酸钙垢、磷酸镁垢、硫酸钙垢等性能,而且还能抑制锌盐沉积和分散氧化铁,在水处理中也得到了广泛的应用。人们在最早所使用的丙烯酸、马来酸酐等单体的基础上又引入了丙烯酸酯类、丙烯酰胺、磺酸盐等单体,从而大大提高了聚合物对碳酸钙、磷酸钙以及锌盐和氧化铁的阻垢分散能力,但其缓蚀性能较差。因而将有机膦酸盐中的磷酸基团()引入到聚合物中,不仅使其阻垢分散性能得以保持,而且大大地提高其缓蚀性能,达到缓蚀和阻垢双重功效。为此,笔者以由三氯化磷、丙酮和冰醋酸合成的异丙烯膦酸(、丙烯酸()和丙烯酸羟丙酯)为原料,水为溶剂,过硫酸铵为引发剂合成了异丙烯膦酸丙烯酸丙烯酸羟丙酯三元共聚物,并对其阻垢和缓蚀性能进行了评定。共聚物的合成主要设备、原料及规格型分光光度计、恒温水浴锅、电动搅拌器、型旋转挂片腐蚀仪。丙酮、冰醋酸、过硫酸铵均为化学纯;丙烯酸、丙烯酸羟丙酯均为工业品;三氯化磷、碳酸氢钠、氯化钙、硫酸锌、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、均为分析纯。异丙烯膦酸的合成在装有电动搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应瓶中,加入一定量的丙酮和三氯化磷,控制反应温度反应一定时间后,滴加一定量的冰醋酸,滴毕,继续反应,减压蒸去低沸点物质后得淡黄色粘稠液体,即为异丙烯膦酸产品。共聚物的合成在装有电动搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的反应瓶中,加入一定量的水,升温至,同时滴加单体异丙烯膦酸、丙烯酸和丙烯酸羟丙酯的混合物和引发剂过硫酸铵的水溶液,滴加完毕,继续搅拌反应,冷却至左右即可得共聚物
18产品。产品质量指标外观为淡黄色粘稠透明液体,固体含量,特性粘度(,游离单体含量(以计),水溶液):,密度(共聚物产品的性能评定共聚物阻碳酸钙、磷酸钙垢和抑制锌盐沉积以及缓蚀性能评定试验按照原中国石化总公司生产部、发展部《冷却水分析和试验方法》中的有关规定进行。分散氧化铁沉积能力的评定试验按文献[进行。阻垢性能评定阻碳酸钙垢性能评定采用静态法对抑制碳酸钙垢的性能进行了评定。试验用水为强化配制水,其中,浓缩倍数,水浴温度(,并与进行了比较,试验结果见表表静态阻碳酸钙垢试验结果从表结果可知,对碳酸钙垢的阻垢率随药剂浓度的增加而升高,当药剂浓度为时,阻垢率即达,优于和。另外,与丙烯酸和丙烯酸羟丙酯合成的共聚物相比,仅在共聚物上引入了膦酸基团,但阻垢性能却大不一样,这说明膦酸基团()有利于抑制碳酸钙垢的形成。阻磷酸钙垢性能评定采用静态法对抑制磷酸钙垢的性能进行了评定。试验用水为强化配制水,其中以计),,水浴温度(,时间,并与进行了比较,试验结果见表表静态阻磷酸钙垢试验结果
19从表结果可知,对磷酸钙垢的阻垢率大于,与相当,并存在“临界值效应”。在临界浓度以下,对磷酸钙垢的阻垢能力较差,增至临界浓度时,其对磷酸钙垢的阻垢率发生突跃,很快增至,再继续增加浓度,阻垢率逐渐趋于平稳。稳定性能评定是典型的阴极型缓蚀剂,在水溶液中,它与阴极附近的或离子易反应生成不溶性的氢氧化锌或磷酸锌保护膜,从而起到缓蚀作用。但是,在不调值的碱性运行条件下,会很快在溶液中沉积下来而达不到阴极表面,从而影响缓蚀效果。为此,我们考察了对的稳定性能,并与进行了对比。试验用水为强化配制水,其中(均以计),,水浴温度(,时间,试验结果见表表稳定性能试验结果从表结果可知,具有较好的稳定的性能,当药剂浓度为时,其阻垢率即达,优于分散氧化铁性能评定在冷却水系统中,氧化铁总是存在的。由于溶解铁的存在,会导致铁细菌的繁殖,因此,抑制并分散氧化铁的沉积就显得尤为重要。为此,我们考察了对氧化铁的分散性能。试验用水为强化配制水,其中[(以计),,水浴温度,时间,试验结果见表表分散氧化铁性能试验结果从表可以看出,在未加共聚物时,测得上层清液的透光率为,当加入的浓度为时,上层清液的透光率明显降低,达,且随共聚物浓度的增加,透光率降低。透光率越低,说明分散在体系中的氧化铁越多,因此分散效果越好。由此可见,对抑制氧化铁的沉积具有良好的性能。缓蚀性能评定的缓蚀性能评定试验分为两步进行,先测定了单一药剂对碳钢的缓蚀效果,进而研究了它与及复配后对碳钢的缓蚀效果。试验在型旋转挂片腐蚀仪上进行,每杯装试验用水。试验条件为:温度,试片材质为碳钢,面积,试片面积与试验溶液体积比为,转速,不预膜,试验时间
20试验用水为燕山石化公司研究院工业用水,水质指标及缓蚀试验结果分别见表、表和表表缓蚀性能试验用水水质分析表①硬度、碱度、均以计。表单一药剂缓蚀试验结果表与及复配后缓蚀试验结果从表、表结果可知,的缓蚀率随着药剂试验浓度的增加而增大,当试验浓度为时,其缓蚀率为,分别复配的及后,缓蚀率分别增至和;当试验浓度为时,其缓蚀率为,分别复配的及后,缓蚀率分别增至和,显示出极好的协同增效作用,且在低浓度时尤为明显。结论以由丙酮三氯化磷和冰醋酸为原料合成的异丙烯膦酸、丙烯酸和丙烯酸羟丙酯为原料,水为溶剂,过硫酸铵为引发剂合成的共聚物,不仅具有优良的阻碳酸钙、磷酸钙垢的性能,而且具有优异的稳定和分散氧化铁的性能,其使用性能优于国内常用药剂和缓蚀性能较为显著,与锌盐、有机膦酸(盐)复配后显示出极好的协同增效作用。合成工艺简单,原料易得,成本较低,对环境无污染,易于实现工业化生产。
21产品可广泛应用于钢铁、电力、化肥、石油化工等行业的工业循环冷却水以及锅炉水、油田注水等中,是一种具有很好推广应用前景的新型高效水质稳定剂。参考文献汪祖模水质稳定剂上海:华东化工学院出版社,:龙荷云循环冷却水处理南京:江苏科学技术出版社,岩等工业水处理,中石化总公司生产部、发展部冷却水分析和试验方法安庆石化总厂信息处陆建民等工业水处理,
22循环水碱性运行中使用氯气的不足及改进何孔斌(安庆石化总厂腈纶有限公司)1前言随着年代初国内成功开发并大规模工业化生产磺酸共聚物、等高效阻垢分散剂、高值下锌盐稳定剂,自然平衡值的碱性运行技术在工业循环冷却水系统获得广泛应用。目前,国内碱性运行方案达到左右,国外在年代初达到相对于酸性运行而言,碱性运行不需要加酸调节系统值,不存在跑酸事故隐患,操作更加安全简便;可在更高的浓缩倍数(以表示)运行,节水及节约药剂成效显著;高值使水对碳钢的均匀腐蚀降低,可有效延长系统碳钢设备及管道的使用寿命。安庆石化总厂共有四套大型冷却水系统采用碱性运行方案,总保有水量。运行中,微生物控制方式为早、晚各一次冲击式加氯,不定期投加非氧化性杀生剂等。酸性运行中,氯杀生速度快,效果好,杀生费用低,长期以来一直是国内循环水系统的常用杀生剂。碱性运行中,一般仍延用氯作日常杀生剂,投加量与酸性相比有所上升,杀生效率下降,非氧化性杀生剂消耗增加,杀生费用升高。同时氯是剧毒化学品,随着对职业卫生要求的提高,为确实改进加氯设施的安全性和可靠性,不少厂选用了昂贵的进口加氯设备和报警设施,使其处理成本上升。本文试从碱性运行中氯对微生物及粘泥的控制能力、对腐蚀的影响、技术经济性三个方面阐述其不足,探讨改进措施。氯的特性氯在水中的存在形式氯与水混合后,迅速与水发生化学反应,生成和又进一步发生电离生成,反应式下:()反应式(受水的值影响大,随着值的升高,平衡不断向右移动,所占百分比下降。的百分含量与值关系见图图离解和值的关系
23杀生机理一般认为,氯起杀生作用的主要是离子的杀菌作用一般只有的。杀菌机理为:分子分子量很小,能够很快扩散到带负电荷的细菌或菌胶团表面,透过细胞壁进入细菌体内,发挥其氧化作用,氧化磷酸丙糖脱氢酶等某些酶的巯基,同时使那些呼吸作用所必须的还原酶的活性降低或消除。在水中通达到“转效点剩余量”时,细胞壁被完全破坏,从而起到控制和杀灭菌藻作用氯气的不足高值影响杀生效果试验表明值升高,的杀生效果减弱。对枯草杆菌(异养菌)的杀菌率在时分别为。对循环水中形成粘泥的黄曲霉菌(真菌)的杀菌率在时分别为对于自然平衡值的碱性运行系统,值随浓缩倍数升高而上升。值与浓缩倍数的经验关系为:式中为浓缩倍数;为补充水碱度(,以计);为补充水值。设计取取,据上式计算的与关系列于表表与理论关系表循环水供水温度一般为,回水温度。由图可知,℃时,对应的百分比分别为左右,水温升高则含量更低。在控制浓缩倍数条件下,腈纶公司供水与回水中含量极低,余氯主要为。在保持余氯指标相同的工艺条件下,的杀生效果随值的升高而大幅下降。年该公司循环水值平均值略高于,主要依赖杀生,非氧化杀生剂投加较少,现场模拟监测数据表明生物粘泥严重,说明在碱性条件下对生物粘泥控制能力差,表年现场模拟监测数据
24并引起碳钢严重腐蚀。年月年月,浓缩倍数稳定在值升到之间,发现水体浊度及粘泥量明显升高,异养菌长期超标。在增加投量约的情况下,仍不能有效控制异养菌数,使个月中非氧化杀生剂投加次、投加次,系统多次进行置换排污。为有效控制异养菌总数及生物粘泥,从生产实际需要看,加量和时间均要增加,有余氯的时间要尽可能延长。表年月至年月参数对腐蚀的影响降低有机膦的缓蚀及阻垢性能碱性运行配方一般以有机膦,如等作主要的缓蚀阻垢剂,对这些药剂均存在不同程度的氧化分解作用,使它们的缓蚀及阻垢性能下降。研究表明:在试验条件下,即分解分解率达。模拟循环水碱性运行条件,温度超过时,余氯也能使分解,分解作用随余氯升高而增大。在、强氯精、初始的试验条件下,基膦基乙酸)达最大分解率为(乙二胺四甲叉膦酸衍生物)分解率及曲线与相近。值由升到就达最大分解率为在含的复合配方和含的复合配方中分别加入强氯精进入试验,前者缓蚀率由不加强氯精的降至,后者阻垢率由不加强氯精的左右降到增加的危害对腐蚀的影响主要是引起碳钢的垢下腐蚀和不锈钢的应力腐蚀开裂(和对局部腐蚀有强烈促进作用,在形成闭塞电池后的蚀坑内富集,导致同时富集并形成较强的酸性环境使碳钢腐蚀加剧。不锈钢热交换器如存在张应力,此时因结垢形成局部过热环境,穿透垢层后在垢下富集,会使不锈钢发生试验表明时,值越高,氯的“转效点氯化”越低,即余氯量越低,余氯下降速度加快,为时余氯从降至,而时,余氯则从降至以下。要维持同样长时间的余氯指标,值高的比低的耗量高得多。值升高后,为保证杀生效果,投量和余氯保持时间均需提高,甚至需要连续加。由此可见,碱性运行中投杀生造成的增量是非常高的,尤其是对那些比值高即系统停留时间长的系统,控制较高浓缩倍数运行时往往超标。一般认为循环水中指标是:碳钢<不锈钢<;也有要求不锈钢<的。该公司年月至年月平均投增量非常高(见表。如严格保持余氯达后维持次,则日投加量要超过,每天因投引入的将达。因停留时间超过,投造成增量将超
25表增过碱性运行中一般结垢比酸性运行严重,加上生物粘泥的加重,在局部区域、超标的情况下,因浓缩使特别高而加重局部腐蚀和是完全可能的。据报道,上海某厂丙烯腈装置的一台循环水冷却的不锈钢热交换器在未超标的条件下因局部结垢浓缩而发生了杀生成本上升碱性运行消耗上升,非氧化杀生剂及代氯药剂消耗高,使杀生总成本升高较多。年月底值达以上,此前为左右,值月前一般在左右,月以后的值见表,平均值高于年的杀生费用尚不能代表高时的消耗,但已相当高,约占年度总药剂费用的(见表表年度杀生剂费用年月耗、戊二醛年月耗。同期相比,年非氧化性杀生剂消耗增量显著,费用上升万元,升幅高达虽然比较便宜,但不少厂为保证加的可靠性和安全性,使用了昂贵的进口加设施,使加的成本上升。如该公司两台加机年折旧就达万元,日常维护消耗的材料费达万元/年以上。改进措施提高杀生效果采用连续式加工艺对于停留时间允许或危害不突出的系统可采用连续式通氯,提高杀生效果和微生物膜去除率,降低非氧化性杀生剂消耗。试验表明,时,对生物膜的去除效果是时的倍。该厂的生产实践证明了这一点。因出阀内漏,被动进行了一次连续式通氯,天加,为正常量的倍,发现监测装置流量计玻璃壁上原来粘附的较厚的生物粘泥全部被剥净。使用稳定剂
26使用稳定剂可以提高杀生效果,同时降低用量,减少药耗和增量。如氨基磺酸可使保持相同余氯量时投量减少公司维持,控制余氯即可很好地控制微生物。道化学公司采用二溴次氮基丙酰胺)与余氯协同作用,即可达到非常高的杀菌率。氯代异氰尿酸盐(如优氯净、强氯精等)国内已生产和使用,这种盐不仅自身具有极好的杀菌效果,而且能很好地稳定。它的稳定的过程是:在水中与水结合释放出水解产生的异氰尿酸遇到局部高浓度(如加口附近)能自动生成氯代异氰尿酸盐,扩散到浓度低的地方,该盐又水解释放,如此循环往复。目前,因该药剂单价较贵,主要用于游泳池、中央空调等非投氯场所,未能充分发挥它的优点。对于停留时间长、局部微生物繁殖重的系统,可以用它稳定和运送至粘泥多的区域以充分发挥药效,控制死角区的菌藻,进而消散生物膜和粘泥。使用该盐可使余氯下降速度<与联合使用杀生速度和效果优于,杀生性能不受值、和有机物的影响,药效持久。在单独使用杀生失控时,通时适量投加可以有效控制微生物。对于停留时间长,加易引起超标的系统,可将与同时使用以降低浓度。研究表明,与具有良好的协同作用。对于污水中的微生物进行杀生试验,和协同作用可以达到或同样的杀生效果。从试验结果可看出,协同作用时对系统引入的仅为单独使用的保持系统清洁微生物聚集在一起形成生物膜和粘泥后,杀生剂每次只能杀灭膜或粘泥表面的微生物。碱性运行中含量低,渗透能力较差,如果余氯维持时间短则很难进入粘泥内部杀灭微生物,使粘泥难控制。应加强系统粘泥的剥离、排污,运行好旁滤设施,严格控制系统的浊度指标,经常保持水体的清洁有利于充分发挥药效。一般认为旁滤处理可去除异养菌的及大量的悬浮型粘泥。降低腐蚀研究发现,某些药剂仅投加几个即可有效防止有机膦的氯分解,使其缓蚀阻垢效果稳定。如氨基磺酸不仅可以稳定,还可以使对有机膦的分解率降低以上我们可以通过投加稳定剂或与其他药剂共同作用的方式,减少用量,降低最高余氯量及高氯量的保持时间,以减轻对有机膦的破坏作用和系统增量,从而降低腐蚀性。另外,在长周期运行期间,根据系统结垢和粘泥情况,适当安排化学清洗除垢、剥除污泥,能有助于防止局部区域形成过热和超浓缩环境,使等有害离子浓度剧增而诱发不锈钢的和碳钢点蚀。5小结碱性运行中使用的不足之处主要有:杀生效果下降,使生物粘泥难控制,导致非氧化性杀生剂消耗增加,运行成本升高;对于停留时间长的系统,使浓度大幅升高,甚至超标,易使不锈钢发生碳钢点蚀加重。
27)采用连续式加工艺可有效改善碱性运行中对生物粘泥的控制能力;使用稳定剂或采用与协同作用既可提高杀生效果,还可降低用量,减轻的危害。参考文献项成林工业水处理,范嗣英,庞名立工业水处理,徐寿昌主编工业冷却水处理技术第版北京:化学工业出版社,曾昭琪,李建忠等工业水处理,龙荷云,周祥基等工业水处理,倪诗芳,罗伟君等工业水处理,李永存主编中国石油化工总公司第六届水处理技术研讨会论文汇编年月:张青,李本高工业水处理,余存烨化学清洗,郑能靖,章振玞主编石油化工冷却水处理技术刘魁元,工业水处理,贺启环工业水处理,黄龙峰,工业水处理,:
28稳定性二氧化氯在炼油厂循环水中的应用杨斌(扬子石化股份有限公司炼油厂)二氧化氯是一种广谱、高效、无毒的杀菌剂,适合在碱性条件下使用,但二氧化氯性质不稳定。稳定性二氧化氯是将二氧化氯气体与碳酸钠、过碳酸钠、硼酸盐、过硼酸盐等惰性溶液接触制成的饱和溶液稳定性二氧化氯溶液无色、无味、无腐蚀性,不易燃、不挥发、不分解,性质稳定,贮存、运输方便。扬子石化股份有限公司炼油厂循环水装置于年月前使用的阻垢缓蚀剂为无机磷配方,使用该配方需用浓调节循环水中的值至,在此范围内使用氯气作杀菌剂,杀菌效果良好。由于无机磷阻垢缓蚀剂投加、控制困难,后改用有机膦锌系阻垢缓蚀剂,使用该阻垢缓蚀剂不需调节循环水的值,值升至左右,加氯量成倍增加,一旦装置的氨液串入循环水系统,加氯量便会激增,甚至长时间通氯也测不出余氯,循环水浊度超标,细菌总数严重失控。由于二氧化氯的杀菌效果不受和氨的影响,即在碱性和有氨存在的情况下,二氧化氯的杀菌效果比起氯来要有效得多,且稳定性二氧化氯贮存、运输、使用方便安全,故年两个月我们在循环水中试改用稳定性二氧化氯作杀菌剂,结果发现效果良好。二氧化氯的杀菌特性二氧化氯是一种黄绿色至橙色气体,密度时),熔点,沸点(大气压为时),在常温、常压下二氧化氯在水中的溶解度为,是氯气溶解度的倍,在标准状态下熵为,生成热为,性质不稳定。在水中能被光分解,与氨不起反应,对人体有刺激,二氧化氯中含氯,因氯原子在氧化过程中产生五个电子的转变,故当量有效氯为,表明二氧化氯的活性为氯的倍二氧化氯对菌类细胞壁有较强的吸附和穿透能力,可有效氧化细胞内含巯基的酶,快速抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物,同时还能杀死芽孢、病毒、藻类、铁细菌、硫酸盐还原菌和真菌等。在发生作用时,不生成有致癌作用的三氯甲烷等,其残留生成物为水、和。而氯气主要靠次氯酸杀菌,氯气通人水中,发生如下反应水中次氯酸的杀菌效果是次氯酸根离子的倍。在值为时,只有微量次氯酸解离,有效氯在极短时间内以分子状可溶性氯气或次氯酸存在,此时,用杀菌效果良
29好;值为时,次氯酸与次氯酸根离子数量相当,杀菌效果下降;值大于时,次氯酸全部解离成和氯气的杀菌效果几乎消失。氯气杀菌时,须有足量的残余氯,并维持充分的时间。如循环冷却水中有氨串入与氯反应会大大影响杀菌效果。另外,系统中如有厚重的粘泥沉积物存在,氯气仅能杀死表面菌藻而无法渗入内部,必须用其他杀菌剂剥离,同时针对菌藻对氯气产生的抗药性,必须配合非氧化性杀菌剂一齐使用。由于二氧化氯不与氨起反应,而且也不像氯那样要消耗在一些粘泥等有机物上,所以实际消耗量比氯要少得多,因此二氧化氯的价格虽然比氯高,但从实际耗量计算,却反而要经济。除此之外,由于二氧化氯的杀菌效率高,与酚反应不生成有异味的氯酚,这就大大减少了循环水的臭味,改善了环境;同时所排污水中没有余氯,也就不存在污染河流的问题。对于炼油厂来说,因循环水中容易受氨等污染,用二氧化氯代替氯似乎更好。稳定性二氧化氯在炼油厂循环冷却水中的试用稳定性二氧化氯的杀菌效果循环冷却水中存活细菌数控制指标是小于个/,从试验数据看(见表的杀菌效果较好,没有产生抗药性。投加第二个月细菌总数基本上控制在个/左右,随着气温的下降,还可进一步减少稳定性的使用量。表使用稳定性后存活细菌总数月日未活化,直接加稳定性,故存活菌数超标,采样时间为当天加前。使用稳定性二氧化氯杀菌剂对循环水水质的影响由两个月试投后的水质分析可知(见表稳定性对循环水水质产生了一定的影响。改加稳定性后,循环水中的浓度下降,这对降低冷却器的腐蚀速度有利;浓度升高,则使阻垢缓蚀剂易与作用,形成覆盖在冷却器表面上的防腐膜,防止腐蚀,但同时电导率的升高及浓度的下降对冷却器的防腐不利。总体来说,各项
30水质指标均控制在规定范围内,有利因素大于不利因素。表稳定性投加后各项水质控制指标①每天数据取平均值。②、碱度、总铁、浊度、总锌、溶锌、正磷、等浓度单位均为,电导率单位是正磷即浓度;为以浓度计算的循环水浓度倍数。稳定性对循环水结垢和腐蚀的影响判断循环冷却水水质的结垢和腐蚀情况一般采用朗格利()饱和指数()和雷兹纳(稳定指数()来表征。计算公式:()()式中水的实际值;水的饱和值;总溶解固体系数;温度系数;钙硬度系数;总碱度系数。根据工厂经验用朗格利饱和指数判断结垢情况,当大于时有结垢趋势;在范围内既无结垢又无腐蚀;小于时有产生腐蚀的趋势。如果用雷兹纳稳定指数判断,当小于预示水有结垢趋势等于水不结垢也不腐蚀;大于预示水有腐蚀。根据公司水稳站做出的炼油厂循环水全分析数据计算出的和,列于表
31表使用稳定性前后循环水的腐蚀结垢倾向变化①月份腐蚀型腐蚀型微量结垢或腐蚀,基本稳定较月腐蚀减弱,结垢增强注:二个月的值是最高的二个月份。根据和指数判断,阳离子增高,水质的腐蚀型趋于减弱是与有关。从计算结果看出,使用稳定性杀菌后,循环冷却水的腐蚀趋势减弱,结垢趋势增强,和指数均向好的方向转化。改用稳定性杀菌后循环水冷却器的监测情况从表循环水冷却器的监测数据的比较来看,碳钢挂片腐蚀速度及碳钢和不锈钢的污垢沉积速度均达到原中国石化总公司制定的《冷却水分析和试验方法》标准中“好”的一级。由表可见,使用稳定性后,对循环水冷却器的腐蚀和结垢无影响。表改用稳定性杀菌前后循环水冷却器的监测数据两种杀菌剂效果比较使用二氧化氯法比氯法平均残留菌数减少,费用降低。如必要,可考虑每季度投加非氧化性杀菌剂一次,费用基本持平(见表
32表两种杀菌法比较单价:液氯元/,非氧化杀菌剂元稳定性二氧化氯元②氯法取年月平均数值;二氧化氯法取年两月平均数。注意事项使用杀菌时阻垢缓蚀剂的耐氧化能力应引起重视。扬子石化公司炼油厂循环水使用的阻垢缓蚀剂主要成分是膦酸(羟基乙叉二膦酸)、多元醇磷酸酯、锌盐、磺化木质素、锌稳定剂等。耐氧化能力强,可以使用稳定性杀菌;(氨基三甲叉膦酸)和乙二胺四甲叉膦酸)耐氧化能力较弱,会被水解成正磷,如使用稳定性杀菌要注意锌盐和正磷的变化;在用无机聚磷酸盐加锌配方作循环水的阻垢缓蚀剂时,由于无机聚磷酸盐和磷酸酯结构中的氧磷键如都不如膦酸中的键牢固,易被氧化分解生成正磷酸盐,在这种情况下不宜使用稳定性作杀菌剂。稳定性杀菌剂本身无毒、无腐蚀性,但经活化后产生出的气体超过浓度属爆炸性气体,控制好反应强度很重要,另外配制时要注意活化剂()的强腐蚀性。结论使用稳定性杀菌灭藻效果好,速度快且剩余剂量的药性持续时间长,循环水系统中使用稳定性杀菌不受值和氨的影响。)使用稳定性杀菌后,循环水各项水质数据中的值、碱度、电导率、浓度升高,总铁含量、膦含量不变,浓度、溶锌含量、总锌含量、正磷含量、浊度降低。)使用稳定性杀菌可以降低杀菌剂使用成本,节约能耗、药耗,值得推广使用。)使用稳定性杀菌时生成无毒无害的无机物质,可避免氯气在杀菌时与水中的有机物形成有毒成分,同时还可以防止非氧化性杀菌剂排放后对水体的污染,对环境保护十分有利。参考文献王克坚,王小平湖南化工,龙荷云循环冷却水处理南京:江苏科技出版社,汤鸿霄用水废水化学基础北京:中国建筑工业出版社朱琨等污染防治技术,化学工业部化工机械研究院编腐蚀与防护手册北京:化学工业出版社,中国石油化工公司生产部冷却水分析和试验方法
33稳定性二氧化氯在化工循环水中的应用唐华杨金兰(大庆石化总厂水气厂)1前言控制循环水中的细菌生长和繁殖是水处理技术亟待解决的三个关键问题之一。当前,控制微生物最有效的方法是投加杀生剂。大庆石化总厂化工三厂循环水系统使用的是全有机膦碱性配方(,常规控制微生物的方法是日常每天投加氧化性杀生剂氯气进行杀菌,每月次冲击性投加非氧化性杀生剂。该厂自投产以来,由于设计原因,加氯系统一直不完善没有投用,只是定期投加非氧化性杀生剂,虽有一定的作用,但微生物控制不理想。该循环水系统的菌数经常维持在个/之间,超出原石化总公司指标(个/。为了提高化工三厂循环水系统的杀菌效果,保证装置的平稳运行,经过一系列试验和研究,最后筛选出新型高效的杀菌剂二氧化氯来代替氯气。一年多的生产实践表明,二氧化氯杀菌效果好,药效持续时间长,比较适合在大庆石化总厂化工区的循环水水质条件下应用。试验方法药剂、试剂稳定性二氧化氯大连三星五洲化工有限公司生产),检验分析二氧化氯的含量为。柠檬酸;硫酸;盐酸。试验菌种及试验方法菌种选用化工三厂现场循环水中的异养菌,进行富集培养,使总菌数达到试验要求。试验方法参照原中国石化总公司《冷却水分析和试验方法》规定的“异养菌的静态杀菌试验”方法进行。杀菌率的计算公式为:起始菌数存活菌数杀菌率起始菌数循环水水质情况大庆石化总厂化工三厂循环水系统使用的是全有机膦碱性配方,保有水量循环水量,人口温度,出口温度
34试验用水水质分析结果见表表试验用水水质分析结果(结果与讨论试验室静态杀菌试验活化剂的确定二氧化氯活化剂对二氧化氯的杀菌效果影响较大,为了提高二氧化氯的活化率,首先对二氧化氯活化剂进行筛选,分别使用、柠檬酸、做为活化剂,试验结果见表表静态试验杀菌结果(确定活化剂)由表结果可以看出,在相同投加浓度情况下,活化在起始菌数比较高的情况下,反而比活化杀菌效果高,持续时间长;柠檬酸活化在投加浓度高条件下,反而杀菌效果低,持续时间短;用活化,除了杀菌效果不高,持续时间不长之外,还使循环水系统氯离子累计增加,增加设备、管道的腐蚀性。综合以上结果,确定在化工三厂循环水中使用二氧化氯时的活化剂为。投加量的确定厂家推荐二氧化氯的使用浓度分别为:。为了确定适合化工区水质条件的投加浓度,进行了以下试验。试验结果见表
35表静态试验杀菌结果(确定投加量)经过综合评价,以满足生产指标要求为原则,同时考虑到经济效益,确定二氧化氯的投加量为,每天投加一次。现场放大试验在试验室静态杀菌试验的基础上,年月又进行了现场放大试验,试验结果见表表现场杀菌试验结果由表中结果可以看出,使用二氧化氯做为杀菌剂,化工三厂循环水系统的杀菌率最高可达,到时杀菌率仍可以达到左右,并且循环水中细菌总数一直控制在个/以内。现场应用从年月开始,化工三厂循环水系统开始使用二氧化氯作为杀菌剂来代替氧气,从现场抽查分析结果来看,化工三厂循环水系统的菌数均控制在个/以内,均达到石化总公司控制指标范围之内。近一年来,化工三厂循环水的杀菌效果有了较明显的改善,说明二氧化氯在碱性配方条件下有强的杀菌能力,药效持续时间长,适合大庆石化总厂化工区的循环冷却水碱性处理配方。
36表化工三厂循环水系统抽查分析结果表投加二氧化氯前后分析数据一览表结束语二氧化氯在化工三厂循环水系统的应用表明:稳定性二氧化氯在碱性配方条件下有较强的杀菌能力,药效持续时间长,适合化工区的循环冷却水碱性处理配方。)在化工三厂循环水水质条件下,使用做活化剂,投加的二氧化氯,就可以很好控制循环水中微生物的生长。二氧化氯与氯制剂相比,具有杀菌效果好,用量少,作用快,无毒无污染等特点,具有广泛的应用前景。
37稳定性二氧化氯杀菌剂在炼油厂循环水中的应用严爱群(扬子石化股份有限公司炼油厂水汽车间)是一种广谱、高效的杀菌剂,但性质不稳定,会爆炸,有刺激性,必须现场制备和使用,这使的推广受到很大限制。江苏溧阳天威化工有限公司采用中国科学院研究开发的工艺生产的稳定性杀菌剂,解决了这个问题。扬子石化股份有限公司炼油厂循环水系统(一循),主要为七套工艺装置的水冷器和机泵提供循环冷却水。循环水量约为,系统保有水量约有,浓缩倍数。所用缓蚀阻垢剂代号为,是有机磷加锌配方,主成分为,不加酸自然运行。原以氯气和季铵盐类杀菌剂进行杀菌灭藻、粘泥剥离,循环水值在之间。从年月日开始,试用稳定性月份起正式投用。从一年多的使用情况看,杀菌效果良好。突出优点是:安全,避免了加氯时存在的氯气泄漏的安全隐患;投加次数少,投加操作简单方便;满足水系统高值、工艺物料(如油、氨、胺)频繁泄漏工况时的杀菌要求。杀菌机理是一种黄绿色的气体,在水中的溶解度是的倍,它的有效氯含量为是的倍。分子是由个氯原子和个氧原子组成,共结合着个电子,外层存在个未成对活泼性自由电子,属活泼性自由基,具有很强的氧化作用。因此,它是一种高效氧化剂,对细胞壁有较强的吸附和穿透能力,与微生物接触时释放出新生态氧及次氯酸分子,可有效地氧化细胞内含巯基的酶,还可以快速地抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物。因此,除对一般细菌有杀死作用外,对芽孢、病毒、藻类、铁细菌、和真菌等有很好的杀灭作用,而且能分解残留的细胞结构。稳定性杀菌剂的特点与氯气和其他氯制剂相比,稳定性杀菌剂有如下特点:杀菌高效、强力、快速、持久。杀菌能力是氯气的倍,杀菌速度快,消毒杀菌率高,杀菌抑菌有效时间长,残余效应明显,达到最佳效果所需的剂量最低。广谱灭菌,在水中不受值的影响。能快速彻底杀灭多种细菌、病毒和藻类,且不产生抗药性和适应性特别适用于碱性处
38理有机配方的循环水。③无毒、无刺激,安全性高,避免了加氯时氯气泄漏存在的安全隐患,该杀菌工艺具有本质安全的性质。杀菌剂除了具备所有的氧化型杀菌剂的优点外,还具备非氧化性杀菌剂的优点(除考虑使用成本、价格因素外)。较高浓度时,它具有良好的渗透剥离作用,是良好的粘泥控制剂。不与水中氨和大多数胺起反应,与水中其他有机物的反应也较氯弱,故可减少使用量。这个特点使非常适合于合成氨厂和炼油厂冷却水处理。温度升高,的杀菌能力增加。这与一般杀菌剂有很大区别。改善水质,保护环境。它能脱色、除臭。不像与水中的腐殖质及有机物反应生成大量的氯代有机物(,包括三卤甲烷类强致癌物质,也不与酚结合为氯酚化合物。与微生物反应后,其残留物为水、氧化钠和微量二氧化碳、有机糖等无毒物质,对环境不产生污染。有助凝作用。由于是一种强氧化剂,所以它能氧化水中的等离子,反应式如下:的生成,可破坏胶体的稳定性,使水中的机械杂质与三价铁一起沉降,起到净化水质、降低浊度的目的。但是,这一助凝作用在循环水中是不愿出现的。因为生成的絮凝物有可能吸附沉积在系统内部流速低的部位,形成粘泥。稳定性的质量指标控制和使用方法产品主要指标(江苏溧阳天威化工有限公司企标)含量(分析方法:碘量法)密度:产品特点产品外观清亮、无色、无味,不挥发,不分解,性能稳定,储存运输方便。主要杀菌有效成分为,含量大于,而一般产品小于使用方法和产品质量指标控制讨论稳定性使用时采用活化和不活化两种方法,在循环水系统中使用必须进行活化,活化剂为稀酸。在酸性条件下使游离释放。生产稳定性的稳定反应和使用时的活化反应方程式如下:的杀菌能力与相当,但杀菌作用缓慢,其杀菌方式可从下式反映出来:活化后转为,故稳定性使用时应酸化以达最佳使用效率。从上述稳定和活化的过程可以看出,经过稳定反应和酸化处理后,有部分损失,因此必须控制稳定性中的量,而该含量的多少与产品值相对应。较低值
39时,含量较小,含量较高;较高值时,则较大,含量较低。所以,稳定性产品在保证其稳定性的前提下必须控制适宜的同样道理,在活化过程中,合适的,对杀菌效率有较大的影响。应根据稳定性产品适时调整混合活化剂量。投加方法投加装置主要是一个密闭的混合罐,由喷射器抽真空,罐内产生负压后,同时抽吸桶装的稳定性和活化剂。两者在混合罐内进行活化反应。反应产生逸出的气体,经抽真空线抽至加药点。反应进行一段时间后,打开罐底阀,溶液由喷射器抽至加药点。这种投加方法不会造成气体的损失。加药点一般选在循环水泵吸入口。影响稳定性杀菌效果的因素影响稳定性杀菌效果的因素较多,主要有投加浓度、活化时间、活化后值、水温、加药速度和浓缩倍数,水中有机物和还原性物质(如油、的量和种类,加药点及加药初始混合等因素。最重要的影响因素是活化条件的控制。但是,如果产品定型、投加设备调试完毕,影响杀菌效果因素即为:投加浓度;投加频次;水中有机物和还原性物质的量和种类;药剂的衰减速度,包括活性的挥发损失速度,系统排污速度及药剂投加速度。稳定性在炼油厂循环水系统的使用情况稳定性的使用情况,整个评价期为年。时间为年月日起,至年月停车大修。经过调试加药装置,确定操作参数如下:稳定性稀盐酸)活化时间:)活化后值:(符合要求);)投加速度:每小时,一般加完;)投加量:稳定性;投加频率:次/周。非氧化性杀菌剂投加次数减少,其中年月日年月日期间,停加非氧化性杀菌剂,稳定性作为唯一杀菌灭藻、粘泥控制剂。使用效果评价稳定性的杀菌效果年上半年异养菌总数平均为个/年月年月平均为个/,使用稳定性后杀菌效果比要好。具体数据见表水质评价使用稳定性杀菌剂后,循环水的值、总碱度上升,、正下降,总锌/溶锌变化不大,水质向减缓腐蚀结垢有利方向变化。具体数据见表另一变化是,水质外观不再出现发黑现象,水转清,没有腥味,池壁干净。
40表年和年上半年微生物分析及监测数据表使用稳定性前后循环水水质对照表
41续表与缓蚀阻垢剂的相容性及对缓蚀阻垢剂的影响化验室试验结果和实际使用时分析数据表明,对锌的稳定、的分解速度没有影响,具体数据可参见表表对缓蚀阻垢剂中锌的影响从表监测数据来看,投加前后,腐蚀率没有不良变化,缓蚀效果良好,挂片、试管、腐蚀率均达优级。使用后,污垢沉积速率也无明显变化,但在评价期间,装置工艺介质泄漏加剧,特别是渣油,说明有一定的清洁剥离作用。
42成本比较直接成本比较见表表两种杀菌方法成本比较①计算价格:液氯元,稳定性元,非氧化性杀菌剂元。和法取值分别为年月年月和年月月期间的实际消耗数据。良好的杀菌效果,一方面减少了污垢的形成,提高换热设备传热性能,节约动力消耗;另一方面,杀菌剂的耗量也减少了,从而减少了对环境的污染。虽然直接成本略有上升,但考虑传热效率的提高,动力消耗的降低以及使用的安全性,应用稳定性在经济上是可行的。存在问题及对策低剂量的杀菌效果和粘泥剥离还不是最理想,特别是渗透剥离效果不好,应开发研究与表面活性剂复配使用技术,以提高去除粘着力较强的微生物膜的能力及对细胞壁的渗透能力,或采取与剥离效果突出的非氧化性杀菌剂配合使用的方法。在低投加浓度时,就能具有很高的杀生力,这样也就能达到降低使用成本的目的。)进一步改进发生装置工艺,提高收率,加强生产管理,降低生产成本,从而达到降低稳定性价格的目的。要完善试验手段和方法,特别是对活化条件的摸索,以提高对现场投加操作的指导水平,使微生物得到有效控制。系统有工艺介质窜入时异养菌易超标,视具体情况调节操作,须增加投加量和投加次数,而不是刚性地执行正常投加量和次数。为了解决粘泥沉积控制问题,可采用如下方法:每个月投加季铵盐类杀菌剂,投加的同时,增开循环水备用泵,提高水流速,以增强剥离效果。一天后,进行彻底的排放置换,接着,投加较高浓度再次进行杀菌。在炼油厂一循采用上述方法后,浊度从升至,剥离效果很好。结论稳定性作为循环水系统中的杀菌剂,效果明显优于氯气和其他含氯制剂,具有用量少、投加频次低次天)、杀菌效果好、不污染环境、不受影响、不与油、氨、胺、酚等发生反应等特点,故特别适用于工艺介质泄漏频繁、水质较差、菌藻
43繁殖严重、采用全有机碱性水处理剂的系统。)稳定性产品性质稳定,有效成分高,外观清亮,无色、无味、无毒;产品值的高低影响其有效成分和的相对含量。)稳定性使用安全、方便。在循环水中使用时必须活化。活化条件如下:稳定性盐酸活化时间:活化后随稳定性的有所变化),并控制投加速度每小时,一般加完。)使用稳定性后,水质腐蚀倾向减缓,水质改善;与缓蚀阻垢剂相容性好,对其缓蚀阻垢率没有影响。使用稳定性后,直接成本基本持平,但由于其杀菌效果优良,可降低污垢热阻,减少动力消耗,总的经济和社会效益较好,值得推广使用。)使用低投加浓度的,其剥离效果不好,应研究开发与表面活性剂的复配技术。在现阶段,可采取与剥离效果较好的非氧化性杀菌剂配合使用。推荐方法为:非氧化性杀菌剂增开备用循环水泵较高浓度,每月进行次,使用该方法剥离杀菌效果十分明显。参考资料栗田(日)章振玞译水处理药剂手册北京:中国石化出版社,周本省工业水处理技术北京:化学工业出版社,中国石油化工冷却水处理技术编写组石油化工冷却水处理技术北京:中国石化出版社,系列二氧化氯杀菌消毒剂介绍说明书南京理工大学,吕少秋影响稳定性杀菌率的因素工业水处理,王永仪,李娜杀菌灭藻效果的研究工业水处理,高效消毒剂稳定性二氧化氯生产工艺的研究中国科学院李本高等石化工业水处理技术进展北京:中国石化出版社,李本高等石化工业水处理技术进展北京:中国石化出版社,金熙等工业水处理技术问答及常用数据北京:化学工业出版社,孙晓然等水处理用二氧化氯制备新工艺的研究工业水处理,龙荷云循环冷却水处理南京:江苏科技出版社,贺启环二氧化氯用作冷却水系统杀生剂的评述工业水处理,蔡菊香等稳定性在循环水中的应用工业水处理,蔡腾龙开广水处理台湾,正文书局:
44巧用稳定性二氧化氯活化剂的方法王一平(北京燕山石化股份有限公司橡胶事业部)问题的提出二氧化氯是一种不产生致癌物的广谱环保型杀菌灭藻剂,但由于现场操作繁琐,设备投资较大,反应副产物较难处理,因此,稳定性二氧化氯应运而生。稳定性二氧化氯是生产厂家将前期反应产生的二氧化氯用稳定剂吸收,应用时由用户在现场用活化剂将其激活,以释放出活性二氧化氯。因用户现场条件千差万别,所以稳定性二氧化氯在杀菌灭藻操作中显现出来的实际结果与理论有很大差异,甚至有的假象令使用单位对继续使用稳定性二氧化氯失去信心以至产生误解。因此有必要将我们在实践过程中发现的问题提出,客观地进行分析,以便正确、经济、合理地使用稳定性二氧化氯。现场工艺流程从加药口到循环水泵吸入口有与大气常压接触的水平距离,引水渠表面水的流速约,所以由加药口投加的药剂流动到吸水井至少需现场应用实例使用活化剂根据生产厂家提供的使用浓度,将稳定性二氧化氯和活化剂在密闭的容器中反应后由加药口加入循环水系统中。存活菌数及杀菌率情况(见表表存活菌数及杀菌率
45续表冷却水中总铁、浊度、总磷、正磷变化情况(见表表总铁、浊度、总磷、正磷变化情况上述杀菌率结果与有关资料介绍的应用效果差距较大,以后经调整活化时间等多次试验,其结果大致相当。经现场分析,认为是被高浓度活化剂迅速激活的二氧化氯在流动过程中大部分挥发以至药效降低而影响杀菌灭藻的效果。若不使用活化剂,则稳定性二氧化氯不被激活,系统中应不存在活性二氧化氯,杀菌灭藻功能就无从谈起。不使用厂家提供的活化剂根据活化的机理,只要在酸性条件下,就有可能将其激活。具体到现场条件,因本系统用硫酸控制系统的值,位于引水渠一侧的加酸缓冲池是利用经冷却塔冷却的稳定水流将浓硫酸充分混匀后连续导入引水渠,使系统的值控制在工艺指标范围内。可利用加酸缓冲池内较低的值起到活化作用,使稳定液中以形式存在的缓慢地连续释放。有人认为,杀菌率随水温升高而提高,在此次筛选实验过程中,循环水水温在范围内变化,预计杀菌率的相对波动在左右,在这里水温的影响并不十分突出,因此进行了新一轮应用试验。存活菌数及杀菌率情况(见表表存活菌数及杀菌率①本轮试验每隔以和(商品浓度)交替投加,至后停止。冷却水中总铁、浊度、总磷、正磷变化情况(见表
46表冷却水中各项指标变化结果与讨论分析了造成使用活化剂杀菌灭藻效果差的原因,认为并不是使用活化剂的必然结果,而是活化后的、被激活的活性没有及时引入循环水系统所造成的。一方面活性在水中的溶解度小于,加药口经引水渠至循环水泵吸入口长,对在水中的迅速扩散是十分有利的,活性随水流动的过程中挥发了一部分。另一方面在吸水井表面的运动方向取决于其自由逸出和泵的抽吸这两个方向相反作用力共同作用的结果。若在现阶段生产装置部分开车、循环水量较小的情况下,水的流速较低,在此距离内则逸出速度大于抽吸速度,真正进入循环水系统的活性就很少了。)在不具备使用活化剂条件下,为减少活性的损失,不直接使用生产厂家提供的商品活化剂。商品活化剂的值一般为有人认为活化剂的值为效果较佳。而现场利用加酸缓冲池内值左右的酸性,相当于缓慢激活,其激活速率低于使用商品活化剂时的逸出速度,此时适量的活性能够充分溶解于循环水中,所以可以提高药剂的杀菌效果。这一点从以后现场多次投加未使用专用活化剂的稳定性二氧化氯的杀菌平行试验中得到了验证。当水质趋于恶化时,可在查清当前系统中优势菌种群情况下,为提高活性二氧化氯浓度,针对性地选择应用大剂量稳定性二氧化氯活化后选择合适的投加方式冲击使用,再辅以其他氧化性或非氧化性杀菌剂交替使用,避免单一药剂产生的抗药性。)从总铁、浊度、总磷、正磷变化情况看,稳定性二氧化氯对水质及水质稳定配方没有显著的影响,这主要取决于各生产厂家稳定性二氧化氯生产的工艺路线及其稳定液的质量。其抑制异氧菌、铁细菌生长的能力非常明显,而剥离、分散生物粘泥的能力尚待在其他条件下进一步考察。参考文献吕少秋影响稳定性二氧化氯杀菌率的因素全国二氧化氯技术研讨会论文集严以强活性二氧化氯含量与活化值的关系全国二氧化氯技术研讨会论文集
47高效清洗预膜剂在中原乙烯循环水中的应用李秀清杨宁生李恒伟(中原石油化工有限责任公司水汽车间)中原乙烯厂是中原大地上新建起的一个石油化工企业,生产乙烯、聚乙烯、聚丙烯等多种石油化工产品。生产装置具有大小冷换设备多台,配套的循环水系统设计负荷为万。该系统自年月投运,经过两年多的使用发现冷换设备有严重的腐蚀问题:封头和花板上有聚集的锈瘤和层状的黄褐色锈生长,瘤底下有蚀坑,大面积看不到金属本色;换热管内也有锈瘤,呈现高低不平状。年装置停车大检修,对循环水系统进行了全面清洗预膜,集中处理了腐蚀问题。清洗预膜前对所用药剂进行了筛选试验。我们选取了国内几家不同药剂,用旋转腐蚀挂片试验仪进行了不同水质条件下、不同浓度的对比试验,经过试验证明北京新大禹精细化学品公司的除锈速度快,除得干净,成膜效果好,膜致密均匀,腐蚀率极低,操作简便,综合价廉而被采用。清洗和预膜分两步进行:清洗放在大检修前,在循环水系统停运前三天进行清洗,清洗过后的脏水随系统停车排水时一起排放掉,预膜放在大检修后,循环水系统重新投运时投药进行预膜。清洗前的准备在清洗前天向循环水系统集中投加了一次非氧化性杀菌剂,对附着在水冷设备上的生物粘泥及污垢进行了一次彻底剥离,清扫系统,对提高清洗效果有好处。投药前挂入监测挂片:带有厚碳钢锈挂片枚,新碳钢挂片枚,不锈钢枚,铜一枚,分别挂在监测片架上和塔底水渠里。关闭循环水总排污,停运旁滤池,使循环水系统处于密闭循环。取样分析投药前的水质如下:备好药剂运抵投加现场
48操作步骤及水质变化间断投加月日投加月日投加()月日投加内把药剂全部投加完,系统总容积为,使系统里药液浓度达水质变化投药后水质各项指标迅速发生了变化:、碱度下降,浊度、总磷上升,水呈泛白色。但是投药间各项指标均趋于稳定状态,见表。经分析,由于循环水是已浓缩了三倍,碱度及太高,所加部分酸降低值对清洗有利。加酸增效投药,开始向系统里加酸,共投加硫酸,加酸后系统里碱度迅速下降,内由降到值由降到;浊度由降到;总磷量有所增加,由升到总铁也呈上升的趋势(见表。这些情况表明,加酸后对清洗有增效作用。表投药后水质变化情况清洗效果带有锈层的碳钢挂片清洗,有部分锈脱落,脱落脱落脱落干净,露出金属本色,有的蚀坑已显露出来。挂片上已形成一层灰白色约厚的保护膜。清洗后打开换热器检查清洗效果,乙烯装置打开换热器检查,封头及花板上可起层的锈片片已脱落干净,锈瘤脱落掉以上,设备表面形成一层灰白色的保护膜,没有硬垢,没有生物粘泥,没有机械杂质,很清洁干净,是清洗效果最好的。聚乙烯装置打开换热器检查,浮锈及锈片片已除掉,锈瘤去除以上,水走管程的好,而走壳程的稍差,全部生成了灰白色的保护膜。聚丙烯装置打开换热器,由于水量不足,流速低,清洗效果不及前两装置,锈瘤去除以上,有少杂质(飞虫的硬壳)沉积,并也在
49冷换设备表面形成了保护膜。由表可见,在清洗中总铁值并不很高,分析是由于锈瘤(层)脱落而不溶解于水中的缘故,果然停车检修时在吸水池里清理出换热器上脱落下来的厚的锈片多,相当于系统里含铁量清洗时的腐蚀率极低,碳钢平均为,铜片为,不锈钢片为表清洗时的挂片腐蚀率清洗时的成膜效果挂入的新挂片有膜晕,膜晕明显,膜色美观致密均匀。不锈钢和铜挂片膜晕也肉眼可见。取号试片用电子显微镜拍照膜的厚度为,并通过射线能谱仪对膜的组成中金属、碱土金属元素进行分析,见表表膜的金属、碱土金属元素组成表预膜在大检修中由于部分换热器设备在清扫锈垢的过程中防腐膜遭到破坏,为此在大检修后系统又重新进行一次预膜处理。预膜所用水是新充入系统的新鲜水,水质清澈干净,见表表预膜前的水质分析挂入新碳钢挂片枚,带厚锈的碳钢锈挂片枚。停运旁滤池,关闭总排污,停止上塔,系统处于密闭循环。共投药,相当预膜。预膜效果新挂片有膜晕,膜色晕明显,致密均匀,膜晕变厚,色晕变暗些。锈挂片投药锈就有脱落,锈脱落干净露出金属本色,上面生有一层浇灰
50白色保护膜。腐蚀率经测定都很低,见表表预膜时的挂片腐蚀率结果与讨论本次清洗预膜所使用的药剂性能是高效的。该药剂对各种水质的适应力强,不受水中、等有害离子的干扰,对浊度没有限制,往新鲜水里、循环水里投加都可以,很适合用于循环水不停车清洗。)预膜时可不加酸,磷含量低,无锌盐污染,低下腐蚀也很低,由于药剂为液体,不仅药剂很快溶解在循环水中,同时操作上也极为方便。)清洗效果和成膜效果优于以往所用的其他药剂,由于防蚀膜可在空气中暴露一个月不被破坏,可在停车前进行清洗预膜处理,这样会对节省检修时间,延长生产时间,起到积极作用。本次清洗和预膜分两步进行是可行的。停车前清洗预膜是以清洗为主,清洗干净的冷换设备可不必人工或单台酸洗,这样不仅节省了检修时间,同时也节省了单台酸洗费用。)因为冷换设备腐蚀严重,不停车清洗不可能把锈蚀产物全部除掉,部分冷换设备尚需人工进行清扫和酸洗,所以在酸洗中预膜的设备防腐膜会遭破坏,则开车前进行一次补膜是必要的。下次清洗预膜应注意:清洗前先降低系统里的碱度,降至以下为宜,投药后系统里在以下清洗效果更好。)预膜时带上热负荷能加快成膜速度,提高预膜效果。应尽可能地带上热负荷预膜。清洗预膜后的换热器要注意保护,尤其不要再进行酸洗,不要破坏了形成的保护膜,使清洗预膜前功尽弃。
51低铝含量饮用水混凝剂净水灵章振玞(中国石化集团公司信息中心)1前言由于饮用水中铝对人体神经系统可能存在的危害,我国的饮用水质标准即将修订。新标准将参照世界卫生组织《饮用水质准则》建议值,饮用水中铝含量标准订为不超过因此要满足新标准要求,就必须淘汰一批传统的高铝含量饮用水混凝剂,改用低铝含量混凝剂。这不仅关系到经济效益,而且也关系到亿万人民身体健康的大事。我国传统采用的国内资源丰富的低分子硫酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁等混凝剂,以及无机高分子的聚合氯化铝、聚合硫酸铁等混凝剂,其用药量大,污染严重,效果较差,沉淀速度慢;而近年来出现的有机高分子聚丙烯酰胺类混凝剂,虽效果较好,但有毒,价格昂贵、用户尚感不够理想。为了提高污水、饮用水的净化能力,提高混凝去浊效果,降低水处理费用、又充分利用国内资源,南京经通水处理研究所开发并生产了低铝含量饮用水高效混凝剂净水灵,经多次试验及应用,取得良好效果;于年月通过了江苏省卫生防疫站(粉剂)和南京市卫生防疫站(水剂)检验,取得了江苏省卫生防疫站颁发的“饮用水净化剂生产企业卫生许可证”,同年月通过了原中国石化总公司发展部的部级科学技术成果鉴定。几年来,该产品分别在江苏、安徽、山东、吉林、上海等地广泛应用,均取得了良好效果,饮用水质达到国家标准,且铝含量低于,其经济效益和社会效益明显。该产品可广泛用于饮用水和污水处理。作用机理该产品是一种阳离子型、分子量在数百万的无机高分子和有机高分子络合而成的络合物,分子式为:式中的聚铁为高价铁,水解后形成多核络合物。虽然分子量不高,但有促进矾花形成的作用;形成的絮体紧密、矾体密度加大,具有明显的增效协同作用。和都为八面体,有个顶点络合水分子。在水解聚合时,络合的水分子被羟基取代,通过顶点或棱线的共有面互相联系起来,形成桥键。随着反应的进行,形成多核高分子络合物。其次,由于混
52凝剂中加入了有机高分子促进剂,对聚合铝铁络合物具有明显的增效协同作用,提高了絮凝效果,起到了促进矾花形成的作用。促进剂为多羟基多电荷物质,对原水中的微细胶体和颗粒粗大的物质具有很强的电中和和吸附架桥作用,与聚合铝铁络合后形成巨大的多核络合物,从而大大提高了絮凝能力。所以净水灵具有增效协同絮凝作用,其净水效果明显优于聚合氯化铝净水剂。产品特点该产品是无机高分子化合物与有机高分子化合物的络合物,集两者的特点于一体,形成了独特的混凝降浊性能。该产品在同类产品中具有独创性、先进性、高效性等突出特点。①絮凝效果好:在相同浓度下,该产品比聚合氯化铝净水能力提高一倍,比三氯化铁提高一倍,比硫酸铝提高五倍。②沉淀速度快:该产品在源水中形成的矾花颗粒小,密度大,易于沉淀,且挂壁现象少,易排放。③适应能力强:该产品对原水的值、浊度、温度等条件,适应范围大。④多功能用途:该产品除对原水降浊功能外,还具有除臭、脱色、杀菌(需加入适量配伍的杀菌剂)及去除重金属等作用。⑤无毒无异味:该产品为无机高分子和有机高分子化合物,均属无毒无味产品。综合费用低:该产品在高浊度水或低温低浊度水中净化除浊,其耗药量是同浓度的聚合氯化铝的,硫酸铝的,三氯化铁的,其年综合药剂费用低。铝含量达标:该产品可满足世界卫生组织《饮用水质准则》建议值,即饮用水中铝含量标准不超过生产工艺该产品生产工艺简单、操作方便、无废水废汽,只有废渣,可用于制砖或铺路。其生产工艺原则流程见图第一步的生产工艺与生产普通聚合氯化铝相同,不同的是所采用的原料是含有氧化铁的活性高铝粉,生产出中间产品聚合氯化铝铁。第二步为第一步产品聚合氯化铝铁与无毒有机高分子化合物络合,制成净水灵水剂,然后再加工成粉剂和片剂。工艺参数为:聚合温度聚合时间值使用方法该产品的使用方法同聚合氯化铝,也是在沉淀池进口加入。因净水灵净化效果明显优于聚合氯化铝,所以配制药液要求浓度很低。工业使用时,粉剂和乳剂均加水配在浓度(乳剂每吨加水,粉剂每吨加水。不同浊度源水的净水灵粉剂加入量见表。药剂用量在低浊度情况下不能加药过少,但在浊度较高(时加药量也增加不多。这是由于净水灵对源水浊度的应变性甚强的缘故。
53图净水灵生产工艺和饮用水处理原则流程图表不同浊度水源净水灵药粉投加量应用结果该产品在多家自来水厂及污水处理场应用,均取得一致好评,其具体工业应用试验结果如下:①该产品与扬子水厂试验结果见表表试验结果
54续表②该产品在安徽水厂试验结果见表表试验结果③该产品与南京水厂聚铝试验见表表试验结果④该产品与济南水厂聚铝试验见表表试验结果⑤该产品与三氯化铁试验见表表试验结果该产品与硫酸铝试验见表
55表试验结果经济效益该产品比聚合氯化铝的净水能力有明显提高,故达到同样效果时,净水灵耗药量低,其综合费用少。实例该产品在安庆水厂使用药剂费用的情况见表表药剂费用比较由表可知,用净水灵代替聚铝,每千吨原水处理可节省单耗药费:元元元,药剂费用节约率:元元,工业应用共天节约药剂费用:万元,若按车间日处理水量万吨计算,在不改变设备和操作工艺的条件下,以净水灵代替聚铝作为混凝剂,每年可节约药剂费用万元。实例该产品用于处理辽河油田厂两级隔油池后污水,替代原污水处理药剂粉剂促进剂及研究院絮凝剂进行试验比较,其药剂费用情况见表表加药量对比由表可知,其经济效益分析如下:粉剂絮凝剂与净水灵在同样加入量时,净水灵处理后的污水颜色透明,浊度为
56,而粉剂絮凝效果较差,处理后的污水混浊有色,浊度为。在达到同样处理浊度的情况下,净水灵加药量会大大低于絮凝剂。②仅按价差计算效益:粉剂元,净水灵元絮凝剂年用量按计:万元如果将净水灵效果优于目前使用的总厂药剂计算在内,经济效益会远远大于万元。结论净水灵是一种新型高效混凝剂,它是由无机高分子和有机高分子络合成的多羟基多电荷络合物。它与国内常用的混凝剂聚合氯化铝相比,具有高效、沉淀快、适应性强、操作方便、耗药量低等特点。对高浊度水,其耗药量仅为聚合氯化铝的,在国内饮用水混凝剂中处于领先水平。净水灵生产工艺简单,原料易得,属无毒产品。该产品经济效益和社会效益明显,可在饮用水和污水处理中广泛应用。附:《净水灵使用方法说明》【原则、关键】净水灵的使用方法同聚合氯化铝。唯因其净化能力明显高于同浓度聚合氯化铝一倍以上(最高可达五倍以上),所以配制浓度要求很低。小试时粉剂一般配成乳剂配成相当粉剂。大生产使用时,粉剂和乳剂均加水配成浓度使用(乳剂每吨加水,粉剂每吨加水万日小水厂应配成使用,浓度越低,节约药剂越明显,且不影响处理的水质,泰兴市刁铺自来水厂使用浓度为源水浊度矾耗粉剂;马鞍山自来水厂在洪峰期间,浊度>时,使用浓度为,矾耗仅,水质仍然达标。【小试对照试验使用方法该法采用上海自来水公司对聚凝剂评选方法,一般采用六联搅拌器,使用六只烧杯,分别编成对照组和净水灵各为只,对照组为,,净水灵为,。(一)药剂配制:如果两者均为粉剂,各准确称取,稀释成,使成如果均为乳剂,应先测试波美度,浓度不相同时,需调整为相同浓度,然后各吸取若干稀释成,使成或(二)只烧杯中各加入饮用水原水或废水,然后移入六联搅拌器中,并做好原水浊度、水温或废水色度等记录。(三)投入药剂原则:净水灵投入量应为对照组药剂用量的或如:烧杯中加
57入,则烧杯中只能加入或,其余类推。药剂用量从小到大,经过一、二次试验,就能确定药剂耗量对比情况。(四)试验:按常规进行,药剂加入后,一般快速搅拌,慢速,静置(五)测定浊度或色度:烧杯中的水经净化絮凝作用,静置后,取上清液进行浊度、色度、或其他项目的测定。【大生产使用方法】按规定配成浓度后,与聚合氯化铝使用方法一样,把药剂投入饮用水原水或废水进水口中,必须注意两点:一是配制药剂时,搅拌必须充分;二是药剂加入量要稳定,流量不能忽大忽小,必须稳定,否则不但药剂耗量大,且水质也不好。开始时,药剂加入量可以略为大点,然后根据混凝池中矾花形成情况和沉淀池中水质浊度,逐渐减少投药量,达到最佳程度。大试时一般需天,根据记录表做好详细记录,最后取得最佳投药量。片剂使用方法】每片净水灵可以净化消毒河水、江水、塘水等原水。使用前先把片剂压碎,用少量水在碗中溶解后加入待处理的水中,用木棒搅拌,再静置后,即可饮用。
58壳聚糖的生产应用新进展汪多仁(吉化公司石井沟联合化工厂)概述壳聚糖是由可溶性甲壳素脱去不溶性甲壳素分子上的乙酰基而制得,为一种线型高分子量的聚胺。由于分子中含有游离的氨基和羟基,具有极强的吸湿性。由于存在阳离子电解质,当时有高电荷密度,能通过螯合、离子交换作用吸附在负电荷表面,与许多重金属离子螯合,并对染料、蛋白质、氨基酸、酶等进行吸附,对一些阴离子、农药也有较好的吸附力。壳聚糖,又称可溶性甲壳素,脱乙酰甲壳素,学名为聚氨基脱氧葡萄糖,是甲壳素中最重要的衍生物。由于存在氨基,反应活性强,在引入大的疏水基团后,能破坏原有的晶体结构,改善在有机溶剂中的溶解性,在均质溶剂中发生有效的反应,拓宽更新的应用领域。壳聚糖分子量为,分子式,为白色或灰白色的略具金属光泽、半透明的结晶或无定形物。虽然不溶于水,但易溶于甲酸、乙酸、乳酸等有机酸和无机酸中。在时,壳聚糖的氨基可完全质子化,壳聚糖溶于的醋酸溶液中生成透明粘稠的壳聚糖盐胶体溶液,这是它最重要、最有用的物质之一,因而常将壳聚糖溶于稀酸中使用。应用壳聚糖其独具的物理化学性能,已成为当今世界上极具开发潜力的高科技精细化工产品,广泛用于废水处理、造纸工业、生物保健品、印染业、日用化妆口、医疗、膜材料、生物降解塑料、水果保鲜剂、农业用种子处理剂、涂料添加剂、隐形眼镜、酶载体固定剂等,作为新型高分子材料,其应用和开发研究进展很快,已经取得了令世人瞩目的成果。下面详细介绍在水处理中的应用。这是壳聚糖最大的应用领域,日本有的壳聚糖用于工业废水处理。在工业用水和污水处理中,首先要对原水进行处理。污水中的胶体颗粒通常带有负电荷,可采用阳离子絮凝剂或与无机絮凝剂配合,由此大大降低无机絮凝剂用量,避免无机凝聚物用量大而堵塞和腐蚀设备,并防止结垢。壳聚糖的醋酸溶液作阴离子絮凝剂,是日本首先实现商业化应用甲壳质的产品。日本已
59有家公司生产这种产品,其需求量在年的年间,由年产上升到到年已达壳聚糖与常用的絮凝剂相比,在每个葡萄糖链节上都有一个氨基,所以具有更大的絮凝能力,用于城市下水道污水、粪便处理污水和工厂废水等的污染处理中。与合成絮凝剂相比,它安全无毒,易于发生生物降解,不会产生环境污染。作为天然阳离子型絮凝剂,对活性污泥、蛋白质等有很强的凝集能力。美国环保局在饮用水的净化、工业废水中使用剂量为。在污水处理中,加量,经搅拌沉淀后,可降低生物需氧量(。壳聚糖可用于各种果汁液的澄清,对工业污水的良好吸附性,可有效改善水质。用壳聚糖絮凝剂沉淀的污泥易于脱水,这是合成高分子絮凝剂所不及的。日本栗田水处理公司用壳聚糖与阴离子高分子絮凝剂配合使用,经二段处理法,先用壳聚糖醋酸盐阳离子聚合物中和污水中一般带负电荷的悬浮污泥粒子的电荷,生成的高分子电解质复合物,再用阴离子聚合物(聚丙烯酸钠)处理,使之成为大的易于脱水絮凝物促进团絮生成,加速微粒沉降,由此使壳聚糖成为当代最重要和最理想的絮凝剂。壳聚糖分子中含有羟基和氨基,是天然的离子螯合剂,可用于回收或提取重金属离子,与多种金属离子形成稳定的螯合物,广泛用于工业污水、制糖工业、化工、石油开采、造纸废水、冶金、煤炭等各行业的废水处理,可强化废水快速实现固液分离、脱除少量机械杂质,达到净化污水的目的。用壳聚糖作为吸附剂,能有效地捕集溶液中的金属重离子和有机物,抑制细菌生长,特别对汞、铬、铜、铅、锌和砷等元素离子有显著的吸附滤除作用。可用于浮选分离,作为高效絮凝剂,具有高效凝絮力,可进行选择性絮凝,可用于湿法冶金,利用壳聚糖高分子与矿物粉末分子表面的强分子间结合力,可分离出金属粉末,将壳聚糖用于选择性分离已引起开发研究者们的很大兴趣,正在寻求最佳工艺条件达到显著的效果。壳聚糖粉末,可用于核工厂废水中钴的回收及从海水中提取金属铀。壳聚糖可吸附有毒二价汞离子,从工业废水中分离二价铜离子。壳聚糖可通过络合、离子交换作用对染料、核酸、酚类、卤素进行吸附。例如将壳聚糖加入到纤维素、活性炭的盐酸溶液中,将调至弱碱性,经离心分离后可用于活性染料和酸性染料的吸附,吸附容量分别为和用壳聚糖和二硫化碳反应制成的黄原酸。壳聚糖分别处理含镉、汞(以上的废水溶液,滤除量可分别降至和。用壳聚糖:佛石:活性炭为配制成吸附剂可有效去除自来水中的氯气、、铁和细菌。通过交联和接枝技术合成的高分子壳聚糖螯合树脂甚至可对一些非金属物质如蛋白质,核酸、氨基酸等进行吸附。用壳聚糖从食品加工废水中回收蛋白质,如促进悬浮中假丝酵母絮凝物生成,回收絮凝量达;同时可用于鱼类和鸟类饲料。用于处理印染废水,可凝集废水中的染料。在生化领域,用壳聚糖有效分离球形蛋白质,并能进一步对蛋白质脱盐、浓缩等。壳聚糖无毒,对动物、植物无害,用壳聚糖絮凝的污泥脱水后可作为肥料使用,能达到以废治废、变废为宝、改善和治理环境的目的。此外,壳聚糖被生物分解速度快,土壤中的放线菌以壳聚糖为养料繁殖,可以消灭土壤中的病菌原,产生抑制植物病害的效果。用壳聚糖作为污泥的脱水助剂优于其他高分子物质。
60壳聚糖的生产现状与发展趋势年法国科学家从菌类中提取出一种类似纤维素的物质,由于它存在于节肢动物的甲壳中,取名甲壳素。甲壳素分为不溶性甲壳素和可溶性甲壳素(壳聚糖)。壳聚糖于世纪年代实现了工业化生产,最初用于涂料印花粘合剂。由于壳聚糖独具的诸多优良物理与化学性能,曾引起科学工作者和专家们极大的重视,于年至年相继召开次会议,现今每两年召开一次会议,探讨壳聚糖的开发与应用等问题。壳聚糖自年代已在世界范围内形成开发研究热潮,日本政府曾投资亿日元委托数十家高校和研究机构历时余年对壳聚糖进行研究开发,并已经取得了大量科研成果。年世界在文摘中发表的专利和出版物已有件,可见其深度和广度已达前所未有。在年代初,日本的年需求量为,壳聚糖在国际上十分紧俏。目前日本为世界上壳聚糖第一生产大国。年产量为,美国为。目前日本年产量为,美国为。日本和美国年需求量为,其中自产约,进口约占。壳聚糖国内外需求旺盛。国内粗加工的工业级壳聚糖价格为万元,精加工产品已达万元,国际市场上工业级产品为万美元,食品级万美元,饲料添加剂壳聚糖万美元,生物及医用壳聚糖价格高达万美元,其经济效益十分显著。壳聚糖所用原料广泛存在于菌类细胞、昆虫和甲壳动物的硬壳里,是地球上最丰富的有机物之一,全世界每年可从虾、蟹壳中提取数万吨壳聚糖产品。随着国内淡水及海水虾、蟹养殖业的增加,每年都有大量的虾、蟹壳产生,仅对虾加工产品所得的副产品虾头壳,就有万。这些壳,仅少部分用于饲料添加剂等低值产品,用于生产壳聚糖则更少。大部分由于未能及时加工而腐败废弃,既污染环境又浪费资源。目前世界壳聚糖的生产国有日本、美国、荷兰、挪威、加拿大、波兰、法国、印度等。我国从年代开始生产壳聚糖,但生产规模偏低。壳聚糖的生产工艺在虾、蟹的甲壳中,甲壳素占左右,碳酸盐占蛋白质约占。甲壳素的生产工艺较简单。甲壳动物的外壳由两部分组成,其表面是薄而透明的角质层,内部是较厚的甲壳素层。由于构成甲壳动物坚硬外壳的重要成分是钙质,可先用稀于下溶解,并尽量缩短反应时间,使转化成随酸液排出,水洗、干燥、粉碎再用于℃下煮沸,脱除蛋白质。再用于℃下脱除乙酰基约,脱乙酰基率约,产率约为了获取商品级的壳聚糖,国外采用加入有机溶剂内蒸的办法,国内可通过改进工艺提高品级。
61结语壳聚糖为新型高分子天然物质,原料资源丰富。壳聚糖工艺较简单,产品有着重要研究价值和广泛应用前景,利于环境保护,经济效益和社会效益巨大,具有诱人的发展前景。参考文献姜华文,化工之友,温玉麟,中国海洋药物,杨继生等,化学工程师,
62反渗透膜的污染及在线清洗孙培毅(沧州炼油厂热电厂)1前言随着膜科学研究和制造工艺的进步,新膜品种不断涌现。从早期的板式膜、管式膜开始,其后在年代中、后期出现了卷式、中空纤维膜,年代初期研制出了海水淡化膜。目前,公司和公司又相继研制出了抗污染膜和系列低污染膜。由于膜制造技术的日益进步和发展,使得反渗透技术在海水淡化、纯水制备、锅炉给水、废水处理以及饮水、饮料和化工产品的浓缩等多种领域中得到了广泛的应用。在各种领域中使用的反渗透装置,不论其多么完善,也不论采用何种厂家生产的何种类型的膜元件,反渗透装置一旦投入运行,反渗透膜就处于污染的趋势,所以反渗透系统最终是需要清洗的,只不过清洗周期长不同。反渗透膜污染的原因、特征膜污染的定义膜污染是指处理物料中的微粒、胶体粒子或溶质大分子由于与膜存在物理化学相互作用或机械作用而引起的在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔径变小或堵塞,使膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化现象。对于膜污染,应当说一旦料液与膜接触,膜污染即开始。反渗透膜的表面极易受外来物质的污染而产生污垢,这些外来物质以各种形式存在于进水之中。膜污染的种类、特征及原因由于各地水源水质不同,所采用的预处理的方法也不尽相同,所以膜的污染物各不相同,即使是同一系统,每一周期的污染物也不完全相同,常常不止一种污染物。常见的污染物的种类有:化学污染特征:末端污染。)原因:超过无机盐的溶解度。回收率太高。
63供水水质太差。超过阻垢剂的阻垢能力或床失效。停车后低压冲洗不够或不冲洗。常见的污染物:碳酸钙垢,硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶垢等。胶体污染特征:前端污染。)原因:有机物质的沉积。硅胶的沉积。铁胶的沉积。铝胶的沉积。过剩的阳离子型絮凝剂与阴离子型阻垢分散剂产生的凝胶物的沉积。)常见的污染物:氢氧化铁、氢氧化铝胶体、二氧化硅胶体等。颗粒污染特征:前端污染。)原因:淤泥的沉积。保安过滤器有“短路”或缺陷造成填料、树脂、过滤介质、腐蚀碎片及异物(如树叶、滤芯绒线)等的泄漏。初次投用,冲洗不彻底。常见的污染物:铁屑、石英砂碎末、树脂颗粒、焊渣、滤芯绒毛等。生物污染特征:系统的产水量减少,运行压差上升。原因:供水中的微生物。系统中的微生物(如死角处)。系统停用,未按规程冲洗或保护。杀菌剂的剂量小,杀菌效果差。加药箱被细菌污染。使用不恰当的阻垢剂。常见的污染物:生物污泥、霉菌、细菌、藻类。铁铝氧化物的污染特征:前端污染。)原因:进水中溶解氧的影响。加入碱式氯化铝(过量。预处理系统管道、设备没有防腐或防腐层损坏。常见的污染:铁、铝的金属氧化物。
64膜的清洗要求当下列情况发生时,需要清洗膜元件:标准化后的产水量下降标准化后的淡水含盐量增加段间压差增加清洗配方的选择原则污染物的鉴定根据水质分析报表、操作记录及当前反渗透装置的运行参数,首先初步判定污染物的种类,然后再经过特殊的设备、器具作进一步的验证,以确定具体污染物。根据膜上的污染物,确定所需清洗配方当膜上的污染物确定后,我们就可以根据膜制造商或安装公司提供的系列配方,选择较为合适的一种或两种配方。当膜被特殊的污染物污染时,采用普通的配方效果欠佳。特殊污染物的去除,需采用特殊配方和适宜的操作条件。目前,国外和公司有系列清洗药剂。效果如何,因国内尚未大量推广使用,还是未知数。根据笔者的经验,无论是采用国内药剂还是采用国外药剂,关键是“对症下药”。配方中所用的药剂必须与所用的膜兼容不论采用何种配方,配方中所用的药剂必须与所用的膜兼容,否则,适得其反,会造成严重的损失。对复合膜而言,严禁使用强氧化剂。配方中所用的药剂与污染物反应,不能产生二次污染。配方中所用的药剂应对人与环境无害。再线清洗应注意的问题所谓在线清洗就是利用在线的化学清洗系统对已受污染的膜元件进行清洗的过程。在线清洗应注意以下几个问题:加药和清洗时要穿戴好防护用具,确保人身安全。要使药剂完全溶解后,再开泵清洗。清洗时的压力、流量、温度和值要适当,应符合膜制造商提出的要求。对于多段系统,要逐段清洗。随时检验清洗液浓度、温度、颜色的变化,及时调整或更换清洗液。在更换另一种清洗液之前,要将整个清洗系统和膜内药液冲洗干净,以防两种药剂的相互作用产生新的污染。清洗药剂在清洗之前最好先作小试。循环再生液产生沉淀或混浊时,要重新配制再生液。如系统发生细菌污染,应在清洗成功之后,再加入杀菌剂。
65在线清洗实例水处理的清洗装置简介沧州炼油厂热电厂水处理膜元件)最初设计生产能力为,采用一级两段处理,排列。该系统于年月投运,年月换膜一次,同年月改造为排列,最初出力可达到,换膜后一直没有清洗。其工艺流程如下:年月日,钠床停运还原,改用阻垢分散剂。清洗前的运行参数(见表表清洗前运行参数(时间:年月日)原水及进水水质分析结果(见表表水质分析清洗后的运行参数根据中的步骤,通过有关试验分析得知,膜面上的主要污染物是胶状的污染物和微生物污染物以及有一定量的颗粒存在。污染物确定后,我们采用了特殊的系列配方(配方为多种药剂组成的复合配方,成酸性)进行小试,小试成功后,年月日采用系列配方进行清洗,清洗后运行参数见表表清洗后运行参数
66全除盐的清洗装置简介全除盐设计生产能力,采用一级两段处理,排列(膜元件)。年月投运,其工艺流程如下:清洗前的运行参数(见表表清洗前运行参数清洗后的运行参数由于投运初期,杀菌效果不好,造成细菌污染,月日采用配方(配方为复合配方,呈碱性)进行清洗,基本恢复了原有生产能力。清洗后的运行参数见表表清洗后运行参数清洗效果评定膜清洗效果的评定,通常用纯水透水率恢复系数(来表述,可按下式计算:式中清洗后膜的纯水透过通量;膜的初始透过通量。结束语反渗透膜的清洗技术在我国目前处于研究阶段。随着人们对技术的认识越来越为深刻,其污染控制的方法也越来越多。笔者认为,一方面着手研究切实有效的在线清洗配方,另一方面加强系统的预处理,延长清洗周期。目前,国外公司推出了指数)以替代指数()来评价预处理的好坏。因此,我们应着重于对膜污染控制的研究,以防患于未然。
67乙烯循环水长周期运行中存在的问题及控制对策张玲华黄纪军(上海石化股份有限公司)1前言上海石化股份有限公司乙烯循环水装置于年从日本东洋工程公司引进,年建成并投入运行。主要供万吨乙烯装置水冷器循环冷却用水,循环水量年月,万吨乙烯装置增量改造至万吨,循环水装置配套增量至。近几年来,乙烯装置水冷器经常发生泄漏,这严重影响了循环水水质的控制和浓缩倍数的提高,并且泄漏介质导致微生物在循环水系统中繁殖加剧,给循环水的水质处理工作造成极大的困难,给系统的设备及安稳生产带来严重的危害。我们通过采取一些相应的对策措施来解决影响长周期运行的主要问题,取得了良好的效果,确保了乙烯循环水装置长周期安稳运行。乙烯循环水运行情况及主要工艺参数控制情况乙烯循环水装置在运行周期中,曾连续运行了个月,本运行周期是从年月日开始,计划运行至年,运行周期要达三年以上,至今系统运行情况总体良好,循环水水质较上周期有了明显的提高,浓缩倍数由上周期的提高到左右,其中年月日至年月日是酸性配方,年月日开始采用了高效的缓蚀阻垢剂取代了原有缓蚀阻垢药剂(药剂是年根据乙烯循环水的具体水质情况研制开发的),该缓蚀阻垢药剂与原药剂相比,各种性能都有了明显的提高,年循环水系统运行的主要工艺参数见表表乙烯循环水主要工艺参数
68续表①投运碱性配方,主要的控制指标:,浊度:,总磷:,总铁::影响乙烯循环水长周期运行的主要问题及控制对策水冷器的泄漏问题从表的运行数据看,一直偏高,说明水冷器泄漏严重,针对这个问题我们制定了检修水冷器的评定情况档案。组织专人每周一次抽查水冷器的值,发现泄漏时及时将泄漏介质和泄漏程度报至生产技术科,由技术科协调安排水冷器的切换堵漏工作,该车间迅速采取相应的措施,如进行不停车化学清洗和水置换等,以改善循环水水质。同时在高温季节还加强对重点水冷器的抽查力度,如等泄漏频繁的水冷器。水冷器的监测活动开展以来,由于水冷器泄漏发现早,处理及时,致使循环水受污染程度大为减少,确保了循环水系统的长周期运行。系统生物粘泥问题由于水冷器的泄漏,循环水受泄漏介质污染后,水中有机物明显增加,这些有机物正是细菌和微生物的基础养料,可使细菌微生物快速生长,粘泥量明显上升。为了降低粘泥量,通过分析找出了循环水中的主要菌种,掌握了泄漏状态下循环水的有效杀菌方案。同时为了控制粘泥,防止腐蚀和结垢,我们从年月开始由酸性配方改为碱性配方,为了改善高值对氯气杀菌效果的影响,减少氯气对其他水处理药剂的干扰影响,将原来连续通氯改为冲击性通氯,同时增加经过认真筛选的高效非氧化性杀菌剂的投加频率,以强化杀菌处理。在这期间,定期进行循环水回水总管和塔底排放,以便及时清除沉积在管底和塔底的粘泥、泄漏物质及杂质,提高旁滤池的反洗频率和反洗强度,使滤料表面的泥膜有效地被打碎排除。经过一段时间的运行,循环水粘泥量明显下降,由原来的下降至现在的,循环水水质明显得到提高。粘泥控制情况见表表粘泥控制情况补充水水质对循环水控制的影响由于工厂位于东海之滨,补充水受海水倒灌的影响,其离子浓度如氯离子与总碱度等波动较大,给循环水的水质控制和浓缩倍数的提高带来了极大的难度。为了确保水质,每天根据补充水的分析数据及时调节加药量和排放水量,使循环水离子浓度达到最佳状态,并在此
69基础上提高浓缩倍数,以降低循环水单耗,同时腐蚀和结垢也得到了控制,为循环水的长周期运行创造了条件。循环水泵的汽蚀问题年大修时从拆开的循环水泵叶轮和泵体看,发现汽蚀问题较突出,汽蚀导致叶轮发生明显孔蚀,有的叶轮甚至部分缺损,严重影响了循环水泵运行工况。为了确保循环泵的正常运行,消除汽蚀对循环水泵的危害,我们和设备科有关人员进行了认真的研究,进行了一系列的试验,最后决定在泵体内及叶轮上涂上一层强度较高且抗腐蚀性很强的复合材料;另外在开泵时,抽真空排气彻底,对可能积聚在叶轮下的气体排除干净。经过几年的运行,发现汽蚀现象明显得到控制,原来需要一年一修的循环水泵,现在可连续运行三年以上,循环水泵的运行工况控制良好,为循环水的长周期运行解决了一个大的难题。循环泵停电应急处理在生产运行中,时常要发生系统突然停电或需马上切换泵的情况,如年月日时及年月日时分电网突然停电(共二路电,其中一路停电),引起部分循环水泵停电停车,虽然当班操作工及时开泵(需启动真空泵抽真空灌泵,开泵时间较长),但对生产装置的安稳运行造成了较大的威胁。如何快速将泵启动是保证生产装置正常运行的关键,而泵启动前的抽真空时间又是启动泵快慢的决定因素。由于系统的增量改造,使原来的抽真空管线加长(因新老系统连成一体),这样就增加了抽真空时间。为了解决这关键性的问题,在新老系统的真空管线的交接处增加一个阀门,将新老系统的真空管线断开,根据所开泵的需要调节阀门,这样就节约了抽真空的时间。同时我们加强了真空泵的日常维护,每天检查真空泵是否完好并进行盘车。另外,我们争取将循环水泵进行停电自启动(内自启动)改造,以确保系统突然失电时循环水系统的正常运行,使循环水装置能够长周期运行。采取牺牲阳极法来控制水冷器的腐蚀利用电化学腐蚀原理,用锌片与碳钢挂片组成一化学电池,进行腐蚀控制试验。试验结果表明,采取牺牲阳极法可控制水冷器的腐蚀。我们将尽快实施这一控制方法,使部分水冷器的腐蚀速度缓解。强化操作培训,加强事故预案演练我们加强了对操作工进行技能培训,提高了他们的操作水平及工作效率,同时加强对操作工进行各种事故预案的演练,提高了他们的应变能力及事故处理水平。结论经过大家的共同努力,通过采取上述相关的措施方法,克服了水冷器泄漏等不利因素的影响,使乙烯循环水各工艺参数得到了有效的控制,乙烯循环水系统整体运行良好,可确保连续运行三年以上。我们虽然取得了一些成绩,但循环水系统也存在一些问题,如水冷器泄漏问题及水冷器局部腐蚀问题等。今后还要不断地努力,依靠科技进步及加强基础管理来解决这些问题,提高运行管理水平,争取在本周期下阶段及下一运行周期取得更好的成绩。
70物料泄漏对水质的影响及处理方法陈秀华张永胜(齐鲁石化公司烯烃厂)齐鲁石化公司烯烃厂第一循环水场是为齐鲁乙烯龙头装置裂解车间和动力车间提供循环冷却水。随着乙烯装置万吨改扩建的完成,循环水的处理能力已由原来的增加到,由原裂解装置、芳烃装置、动力装置改为仅供裂解和动力两套装置。自年月投产以来,先后使用了三个系列的水质稳定剂。①年月年月使用了美国纳尔科公司提供的水质稳定剂,使用效果较好。②随着药剂国产化,年月年月使用了国产仿纳尔科系列的水质稳定剂,除杀菌剂效果较差外,其他药剂使用较好。以上两种药剂都存在着操作相对复杂,循环水指标控制范围小的特点。③自年月开始使用国产仿系列的水质稳定剂至今,从运行指标和监测结果上看,均好于中石化规定的指标。但从年月以来,由于工艺侧急冷水的原因,裂解工艺侧腐蚀穿孔,大量的物料漏进了循环水中,给循环水的日常管理工作带来了极大的困难,直接威胁到装置的高负荷安全生产。现状分析裂解是乙烯装置核心设备的换热器,不能切除处理,而乙烯装置要达标生产,不可能停工处理漏点,所以泄漏将持续整个运行周期,泄漏量也在逐渐增大,循环水中的油含量已由最初的增加到)由于本地区地下水资源比较紧张,每吨水的一用一排费用为元(人民币),所以被污染的循环水不能直接排放,又回到整个循环水系统,水污染由局部扩大到了全部。)循环水的温度在℃之间,水温比较适宜菌藻的生长,泄漏的物料给细菌提供了丰富的营养源,加上北方气候干燥,阳光充足,使菌藻的繁殖几乎到了失控的地步,冷却塔上布水槽的池壁、布水喷嘴上很快就长满了灰色絮状粘附物,循环水粘泥量最大为(正常时为)。换热器的换热效果明显降低,裂解塔塔釜温度由原来上升到生产告急。)由于泄漏,物料中的部分有机物与水稳剂发生反应,降低了水稳剂的药效,所以增加了水稳剂的投加量,循环水的明显增大(见表,虽然增加了氯气的投入量,但循环水中仍测不出余氯来。)目前使用的几种牌号的杀菌剂,杀菌效果还可以,但粘泥剥离效果不明显,甚至没有,从监测换热器上可以看到一层薄薄的粘附物。
71表水质现状表处理措施针对以上情况,我们组织专业技术人员进行了调研,并组成了攻关小组,与有关专家进行了充分论证,决定采取以下措施保证生产。定期对泄漏换热器进行泄漏监测,随时掌握泄漏情况,与工艺车间密切配合,同时监测工艺侧物料的变化,及时调整物料的值,使腐蚀不再扩大。不能用浪费水资源来达到保证循环水水质的目的。在不增加排污量的情况下,尽量提高循环水的钙硬和碱度指标,一般控制在范围内,提高水的重复利用率,只有在清理塔上布水槽和布水喷嘴时才加大排污量,但要严格控制好排水量和排入时间,浊度降到以下时,及时调整排污量。定期和不定期清理塔上布水槽和布水喷嘴,始终保持布水槽池壁没有粘附物,布水喷嘴不堵塞,布水均匀。另外加强旁滤池的运行管理,及时处理设备和仪表存在的问题,保证设备完好率,定期监测旁滤池出水水质,及时再生旁滤池,保证处理效果。)采用氯气和二氧化氯交替投加,每周更换一次,余氯量一般控制在范围内。采用进口杀菌剥离剂与国产戊二醛配合交替使用,基本控制了异养菌数和氨化菌数<个/,其他菌种合格,运行到末期天气最热的时候,细菌数合格。降低循环水的供水温度,由原来的降为表总结经验通过以上的处理措施,使乙烯装置在整个运行周期没有降负荷生产,并且裂解塔塔釜温度降到了℃以下,乙烯的产品质量没有受到影响,在达标总结会上受到厂领导的高度赞扬。虽然本周期因对泄漏造成的危害进行了各方面的处理,但节水始终贯穿着整个过程,本周期仍比上一周期节水万多吨。通过对泄漏点的查找,使我们的循环水监测人员积累了一套丰富的查漏经验,对每台换热器的技术参数了如指掌,一旦发现水质恶化,能迅速、准确地判断出泄漏点,为及时
72处理提供了可靠保证。密切了供水车间和工艺车间的关系,通过对泄漏点的监控,加强了与工艺车间的联系,使供水和用水双方互相了解,为供水更好地为生产服务奠定了基础;也使用户明白了泄漏不仅给循环水造成危害,也同样影响到工艺装置的安全生产,提高了工艺装置对物料指标的控制意识,使后期物料的泄漏量没有继续增加,也减轻了循环水处理的压力。存在问题运行费用增加。自年月以来,缓蚀阻垢剂的用量由原来的平均每月提高到平均每月,非氧化性杀菌剥离剂的使用量也增加了一倍,运行成本平均增加了元。由于技术不够成熟,目前还没有有效的水稳剂能对泄漏物料进行有效的处理,不能在短时间内消除影响,抑制生物粘泥的形成,使粘泥附着在管壁上、池壁上、喷嘴上,影响换热效率,剥离剂无法清除,只能靠人工清理。由人工分析结果来判断泄漏情况和给循环水带来危害的情况,比较滞后,没有在线监测仪器,往往是已经造成危害,处理起来比较被动,而且效果也不好。从监测挂片和监测换热器的检验结果看,腐蚀率和粘附速度都超过了中石化规定的标准,在齐鲁石化公司的水质管理评比中,该厂第一循环水被评为不达标装置。)从大检修打开的换热器表面看,粘泥下面有轻微的腐蚀,个别地方点蚀也较严重。今后的工作方向将对循环水中油含量的监测做为一项定期工作,以便从细微处及早发现问题,及早采取控制措施。)与有关科研单位或大专院校合作,开发出一种漏油情况下使用的水稳剂,使其能迅速将泄漏物料分解掉,而不形成营养源,减少菌藻的繁殖。筛选新型的缓蚀阻垢剂,即使在漏油情况下也不影响处理效果。增加循环水的在线仪表,准确及时反映循环水的变化,及时调整操作,提高管理水平。)与工艺车间合作,在工艺缓蚀剂方面有所进步,从根本上解决泄漏问题。以上只是我们长期工作中的一点粗浅的经验,有不妥之处,请各位专家指正,并愿与各位专家同行共同探讨循环水管理的新技术、好经验,也愿为新型高效水稳剂提供工业试验的条件。
73浅谈浓缩倍数与循环水系统的管理水平王鲁粤(齐鲁石化公司塑料厂)前言随着我国工农业生产的迅猛发展,合理用水、节约用水是目前我国国民经济持续高速稳定发展的重要工作之一。我国的淡水资源极其贫乏,海水利用虽在积极地努力,但收效不大。人们的用水需求日益增大。为更有效地利用水资源,减少无畏的浪费,对用水大户工业循环冷却水的管理水平,提出了更高的要求。自从年代我国引进大型化工装置开始,我国的循环冷却水管理工作才逐渐起步。但如何评价一个循环冷却水系统运行的经济性,目前却没有一个较规范的考核依据。仅以此文抛砖引玉,以引起用水管理者对提高循环冷却水管理水平量化标定的重视。经济技术指标的确定近年来我国循环冷却水系统发展非常迅猛,国内的水处理药剂开发与应用给循环冷却水的管理和控制带来了便利,并且极大地降低了循环冷却水系统的运行成本。成本无疑是衡量经济运行的唯一标准,但由于地理环境、原水水质和系统的设计规模、药剂配方和所带装置的不同,造成了使用单一成本指标考核的不可比性。水耗、电耗、药耗等等与成本息息相关的指标均成为不可比的考核参数。目前我国设计的循环冷却水系统考虑水质变化和控制的基础出发点是浓缩倍数倍,然而就目前的水质稳定剂和补充水预处理工艺来说,结垢物质的最高允许范围可达到钙硬(以计)与碱度之和。这样,浓缩可以提高到倍甚至更高。目前人们习惯使用循环水的浓缩倍数来衡量一个循环水系统运行的经济性。国内一般的系统在倍之间,有的可达到倍,有的也只有倍,国际上有的已经达到倍。但是浓缩倍数控制在多少才是最好的,没有一个确切的标准。浓缩倍数高,消耗水量小,效率高,减少药剂消耗,反之,浪费水和药剂。影响浓缩倍数的因素循环冷却水系统水量平衡公式为:式中补充水量;
74蒸发损失水量;风吹损失水量;排污损失水量;渗漏损失水量。由物料平衡公式:可以推出:/由上式可以看出,影响浓缩倍数的因数有:排污水量、风吹损失水量、蒸发损失水量和渗漏损失水量。当一个系统运行正常后,其系统的风吹损失水量、蒸发损失水量、渗漏损失水量可视为一个恒定值。上式可改为:无疑减少排污水量是提高浓缩倍数的唯一可调节手段,减少排污水量,浓缩倍数升高,反之下降。减少排污水量可以提高浓缩倍数,但不可能无限度地减少排污水量。排污水量减少后,浓缩倍数升高,循环水中的结垢物质浓度增高,使结垢趋势增强,对药剂的缓蚀阻垢效果要求就高。另外减少排污水量还会造成药剂在循环冷却水中的停留时间增加,每一种药剂都有它的衰退期。在系统当中停留的时间过长,会使循环水中失效的部分药剂对水质处理产生干扰,影响效果,相应地就出现了药剂停留时间和药剂的缓蚀、阻垢效果的问题。药剂停留时间药剂停留时间=系统蓄水量/排污水量(为了提高循环水系统的浓缩倍数,减少排污水量,药剂的停留时间就要增大,目前国内外的缓蚀阻垢剂在系统内的停留时间一般为,缓蚀阻垢剂的适用范围向高硬度、高值发展。运行初期,一般是以大幅度减少排污水量以求快速达到高浓缩倍数。当浓缩倍数达到一定数值后,系统的热负荷和补充水水质又对药剂的停留时间起决定性作用。当冷却塔进出口温差达到℃的设计温差时,由于系统热负荷高,蒸发损失率高,循环水浓缩快,相应地需要增加排污水量,药剂的停留时间就可以维持在之内,甚至更低一些。当冷却塔进出口温差只有℃的时候,由于系统热负荷低,蒸发损失率小,循环水浓缩慢,相应地需要大量地减少排污水量,这样药剂的停留时间就要延长,大大超出了的范围。此时提高浓缩倍数的难度就非常之大。在这种情况下单一考核浓缩倍数,以浓缩倍数的高低来评价一个循环冷却水系统的运行经济性显然是不科学的。它对水质稳定药剂、补充水水质的要求就特别高,对水质的调整和控制也要求较高。在系统热负荷是某一定值时,系统的运行状况可以通过计算确定出一个经济的浓缩倍数值。达到或接近这个最佳运行状况,即可认为该循环冷却水系统的运行管理达到了先进水平,而切不可一味地追求高浓缩倍数。当循环水系统运行过程中能够达到药剂最大停留时间,即可认为该系统的运行和管理达到了最佳状态。
75实例齐鲁石化公司塑料厂第三循环冷却水系统就是这样的一个系统。该系统设计循环水量为,系统蓄水量为,温差为;实际运行中循环水量为系统蓄水量约为温差为;运用有关公式进行计算可以得出一个结论。系统排污水量:药剂停留时间按计,由药剂停留时间计算公式可得:风吹损失水量:由(公式,按的风吹损失率计算可得:(蒸发损失水量:由)公式,按计,计算可得:(渗漏损失水量:渗漏损失水量按零计算,补充水量:根据水量平衡公式可得:(那么由以上计算可知,该系统的补充水量应为最低不少于。每年按计算,须补充万水。在对该系统的考核中,若其补充水量达到或接近该值时即可认为该装置的运行管理达到了要求。系统耗水量大于该值时可认为其浪费水,若小于该值时可认为其节约水或认为其未在最佳药剂使用范围内运行,是处于较危险的运行状况,系统易产生腐蚀或结垢。若按浓缩倍数计算的话可得:+(倍)可以说该系统正常运行时,浓缩倍数控制在年平均倍时是最佳状态。假如耗水量低于该值时仍能保证系统中的冷换设备不结垢、不腐蚀,达到中石化制定的标准,这证明该系统所使用的水质稳定剂和管理水平是相当高的。中国石化集团公司和其他化工企业中存在许多的像齐鲁石化公司塑料厂这样的循环水系统,他们的系统负荷均不大,提高循环水浓缩倍数还需从减少系统保有水量上下功夫。只有当系统保有水量不能再减少的情况下才能体现出真正的管理水平来。随着科学技术的不断发展,水质检测手段的逐步完善,可根据不同阶段的水质情况投加不同的药剂,以降低投加复合性药剂的费用。即当系统初级运行时可投加防腐缓蚀药剂(强缓弱阻),当水质发生变化浓缩倍数提高后可投加防止结垢的阻垢剂(强阻弱缓)。为了达到最佳状态,药剂生产厂家必须生产出缓蚀阻垢效果好,药剂停留时间长的水质稳定药剂,以使循环冷却水系统达到高的浓缩倍数。今后药剂的发展方向将趋向于多品种、单一针对性。
76浓缩倍数对循环水系统镁垢的影响王红于文云(茂名乙烯工业公司)1前言随着循环水系统不断蒸发浓缩,热负荷增高,使循环水中的各种盐类不断浓缩,高温使微溶盐的溶解度下降,这时循环水浓缩倍数较高,系统在高浓缩倍数状态下运行,促使循环水中硅酸根离子浓度增高。这时,循环水中一旦有镁离子存在,就会产生硅酸镁垢,当含量>并与共存时,即使,仍会生成硅酸镁垢。在冷却水中一旦有硅酸镁垢生成,由于此类垢的传热系数很低,将使换热器传热效率大幅度降低,影响生产装置的正常运行,所以必须对镁垢形成的原因进行分析并采取措施。循环水中镁垢形成的原因循环水中镁离子浓度与原水、补水中镁离子浓度之间的关系为了查清垢样中氧化镁百分含量高的原因,查询了大量数据进行分析,发现循环水系统浓缩倍数高时,系统镁离子浓度也较高,并对循环水系统镁离子浓度高的原因及与循环水系统其他离子浓度关系进行以下分析。首先查看循环水中浓度与原水和补水浓度关系,详见表
77从表可以看到循环水系统中的镁离子浓度不随原水中镁离子和补水中镁离子浓度的变化而变化,也就是说循环水中的镁离子浓度与原水和补充水镁离子浓度无关。循环水中浓缩倍数与关系表第一循环水场浓缩倍数与及关系从表可以看到,随着循环水浓缩倍数值增高,循环水中离子浓度也随着增加,也相应增加。说明循环水浓度与循环水中的浓缩倍数有关。随着循环水浓缩倍数值增加,循环水系统盐类不断浓缩,使循环水中离子浓度也不断增加,这时循环水中一旦有存在,它将与结合,使循环水中的浓度也相应增加,导致换热器结垢,而且垢样中氧化镁含量较高。例如,年月份一循环水场数据表明,当时,(以计)年月份数据表明,当时,。从以上数据可以看出,循环水中浓度与循环水浓缩倍数存在正比关系。垢样中氧化镁含量与浓缩倍数的关系表监测换热器垢样百分含量从表可以看到,随着循环水浓缩倍数的增加,垢样中的百分含量也相应增加。循环水浓缩倍数的大小对镁垢的形成起着至关重要的作用。
78采取的措施通过分析查清了循环水系统产生镁垢的原因,为此采取以下措施。降低循环水的浓缩倍数值,减少镁垢形成将第一循环水场的浓缩倍数由年月降低至和,发现监测换热器管内的垢量明显减少,而且垢样中氧化镁含量也相应降低(见表表一循浓缩倍数与镁垢的关系阻垢分散剂对镁垢的影响为了了解阻垢分散剂组成与形成镁垢的关系,在第二循环水场进行了试验。首先在第二循环水场加入含有磺酸盐共聚物的水稳药剂,将监测换热器出口水温调整为℃进行现场监测,二个月后取得管内垢样进行分析,发现垢样中氧化镁的百分含量降低很多,说明磺酸盐共聚物对循环水中镁垢沉积起到一定的分散作用。表第二循环水场投加作用结果结论针对茂名地区水质特点,循环水中浓缩倍数在以上时,将会导致循环水中镁离子和硅酸根离子浓度增加,形成镁垢。为此,我们得出以下结论:控制好循环水中浓缩倍数是防止镁垢形成的关键,由此减少循环水系统结垢的可能性,确保生产装置换热器长周期运行。)提高水稳剂磺酸盐共聚物含量也是防止镁垢形成的关键,即使循环水系统在高浓缩倍数下运行,磺酸盐共聚物也具有良好的阻垢分散效果。)通过对大量现场数据和试验数据分析研究讨论,证明控制好循环水浓缩倍数和增加磺酸盐共聚物的投加量是防止镁垢形成的关键。
79从循环冷却水现场监测看腐蚀与结垢之间的关系欧阳志(金陵石化公司化肥厂水处理中心)前言冷却水在不断循环使用过程中,由于水分的蒸发浓缩,各种离子和杂质的浓度升高;水冷设备的泄漏,被冷却介质进入循环水中;水冷设备的结构和材质等多种因素的综合作用,会产生污垢沉积、设备腐蚀和菌藻滋生等危害。因此我们在采用一种高效实用的水质稳定处理方案来减轻上述危害的同时,还必须采用一套行之有效的监测手段来收集循环冷却水系统运行中的有关信息,并推断和考察运行结果,为调整现场冷却水系统的运行和实验室的水质稳定处理的研究提供可靠的依据。从近几年来我们所完成的金陵石化化肥厂冷却水现场监测的数据以及一些水质稳定处理实例来看,由于冷却水而引起的设备的腐蚀和结垢往往是相辅相成、相伴而生的,这为我们在水质稳定处理工作中如何搞好缓蚀和阻垢之间的关系提供了依据。监测数据及分析监测换热器试管的腐蚀速率和沉积速度金陵石化公司化肥厂是年代中期从法国引进的三套大化肥之一,其循环冷却水系统保有水量为,循环水量为左右,循环冷却水水质稳定处理从首先采用法方提供的药剂和配方“,到年代后我们作了进一步的调整和修改,最后确定采用仿日本栗田公司的和复合水稳配方。以下是水处理中心自年以来对化肥厂冷却水运行进行旁路监测的情况,所用监测方法为原石化总公司颁发的《冷却水分析和试验方法》中的方法。监测条件如表所示。表监测换热器及操作条件
80监测周期一般为一个季度,所测监测试管的腐蚀速率和污垢沉积速度为根试管的平均值,所得监测数据如表所示。表监测试管的腐蚀速率和沉积速度数据分析以表中监测试管的沉积速度为横坐标,以腐蚀速率为纵坐标来作图可得如图从以上数据和图中可以看出:当沉积速度很小时,此时试管几乎没有发生腐蚀,说明很小的沉积能在设备的换热表面形成一层保护膜,从而有效地防止了腐蚀的发生。但随着沉积速度的逐渐增加,腐蚀速率也会逐渐增加;同样随着腐蚀速率的增加,反过来也会促进沉积速度的增加。二者的关系在图中得到了直观的体现。图腐蚀速率随沉积速度变化曲线机理分析尽管冷却水而造成设备的腐蚀和结垢的原因往往是多种多样的,但对水冷设备的结垢和腐蚀之间的这种关系,从机理上分析主要有以下两个方面的原因:垢下腐蚀。在循环冷却水中如果对污垢的沉积控制不好,则在换热管的传热表面的高温区会形成不连续的多孔性沉积层,特别是在低流速区局部沉积严重,在污垢沉积部分因缺氧而形成氧浓差电池,从而导致大面积的垢下腐蚀。另外由于不均匀的污垢沉积,会造成管壁温度的不同,也会加速腐蚀的发生,而且随着污垢沉积的增加,垢下腐蚀也会加剧。)腐蚀产物成垢。当水冷设备表面的保护膜被破坏,发生腐蚀以后,阳极区的不
81断丢失电子,变成了进入水中,与水中形成而沉淀,在溶解氧的作用下,会氧化形成三价的脱水后生成铁锈沉积于管壁上,严重时还会,形成锈瘤,严重影响换热效率。随着腐蚀的加剧,这种污垢的沉积也会越来越多。对水质稳定处理的启示在循环冷却水水质稳定处理的研究中,我们通常习惯于将水质划分为腐蚀型、结垢型和稳定型,然后考虑处理方案,这样做对原水的性质可以起到一定的预示作用,但通过对以上监测数据的分析,可以看到设备的腐蚀和结垢往往是相伴而生的,另外在投加水质稳定剂后原水的性质也会发生改变,我们在考虑水稳配方的缓蚀和阻垢效果时,不能将二者截然分开,对结垢型水质应着重考虑配方的阻垢效果的同时,也不能忽略其缓蚀性能。因为在结垢型水质中,当投加了分散剂时,其水质性能可能会转变成腐蚀型,从而会造成设备腐蚀的发生,由于腐蚀产物的沉积会使污垢热阻增加,传热效率下降。同样,对腐蚀型水质我们要着重考虑配方的缓蚀效果的同时,也要注意其分散性能,只有将缓蚀和阻垢两个因素有机地结合起来考虑,充分发挥二者的协同效应,才能获得满意的水质稳定处理效果,这一点在我们的实际水质稳定处理工作中也获得了验证。同时,我们也不能忽略本篇中没有涉及到的杀菌灭藻药剂的选择性和配伍性。致谢:金陵石化化肥厂水处理中心的吴正龙、刘沛林、李兴杰同志参加了监测工作,特此表示衷心的感谢。
82循环水浓缩倍数与节水的关系杨忠王保民(乌鲁木齐石化公司公用工程车间)随着水资源的日益紧张,工业用水量的增大,工业用水的节约与合理利用已经成为工业生产行业当前面临的重要问题之一。工业用水中冷却水的用量最大,约占工业用水总量的,工业冷却水采用循环使用,是减少新水消耗和废水排放的有效方法。在循环冷却水系统中,提高浓缩倍数,可充分利用水资源,节约新水,节约药剂,降低处理成本,会产生很大经济效益。本文旨在通过对乌鲁木齐石化公司炼油厂循环水两套装置的浓缩倍数与补充水量的比较,说明浓缩倍数对于节水的重要性,同时也说明该厂两套循环水装置在水质控制方面进一步需要做的工作。理论补充水量的计算循环冷却水系统运行过程中,水量的损失主要包括蒸发损失、排污、泄漏损失。在运行过程中,必须靠补充新水来维持正常操作的水量。循环水中含有可溶性盐,因此在纯水蒸发过程中留在水中的可溶性盐不断浓缩,循环冷却水中含盐浓度高于补充的新水中的含盐浓度。循环冷却水中的浓缩倍数与补充水及温差有如下关系:表两套装置的用水情况()式中补水量;蒸发水量;
83浓缩倍数。式中温差;循环水量;温度系数。由()式得:一循补充水量由表得:将数据代入(式中,得到:一循理论补充水量二循补充水量由表得:将数据代入(式中,得到:二循理论补充水量实际补充水量的计算一循实际补充水量一循环水的实际补充水量考虑了二循环水无自流回水系统。二循环水装置所供的生产装置的机泵冷却用水是通过自流水系统到一循的,这本身就是对一循系统的水量补充。因此,实际用量应为补充新水量与部分自流水量之和。根据一循自流热水泵的改造前后的量的统计,实际补水量补充新水部分自流回水(约一循实际补水量应为二循实际补充水量二循的实际补水量考虑到以下几个因素:二循所供生产装置的机泵冷却用水回到一循自流水系统中,约二常减压去电厂的新水被补充到二循环水系统中,使二循环水新水补水减少,其量约为年二常减压装置实际开工天数为天,补水,平均年实际补水量为重油催化车间水箱流掉水量约为加氢车间机泵冷却水为直排下水,气分装置、芳烃联合装置也有冷却水直排现象,约不可预计原因泄漏及仍未查出排水点综合上述原因,二循补充水量为:理论补水量实际补水量补充水量与浓缩倍数的关系浓缩倍数是反映循环水中可溶性盐的离子相对多少的标志,与蒸发水量、排污水量、风吹及泄漏损失有直接关系,而循环水系统在正常运行过程中,一切水量的损失均需用补充新水来维持正常的水量保持运行。因此补充新水量与浓缩倍数有一定的关系。下面将对比一、
84二循补水量与浓缩倍数的曲线来说明两者之间的关系(见图、图,参考年)图图从图可以看出:月补充水量曲线波动不大时,对应浓缩倍数曲线波动也不大。月补充水量曲线波动较大时,对应同一时期浓缩倍数曲线发生明显波动。从月曲线波动情况可以看出:当补充水量处于波峰时,浓缩倍数曲线处于波谷,而补充水量处于波谷时,浓缩倍数曲线处于波峰。从图可以看出:补充水量与浓缩倍数的波动曲线图的变化规律与图基本吻合。)二循系统在低浓缩倍数状态下运行,相对补水量较一循明显增大。结论一循环水装置年浓缩倍数平均值为,运行状态较好,但仍与理论值有一定差值。如排除生产装置循环水泄漏及外部介质窜入循环水系统中造成的影响,仍有潜力可挖,按计算值可望年节约水二循装置年浓缩倍数平均值,补充水量较大,因外部向二循系统中补充新水及排水现象较多,浓缩倍数难以提高,理论计算与实际计算值相差,可见仍有不明处向二循环水系统中大量窜新水。)从一、二循两装置的浓缩倍数与补充新水量的曲线图可以看出:浓缩倍数高对于节约补充新水有很大帮助,浓缩倍数与补充新水有相辅相成的关系。
85电去离子净水技术的新发展王方(清华大学热能工程系)电去离子()净水技术是一种将离子交换与电渗析膜技术有机地结合起来,只用电来除去水中离子的脱盐净水方法。这种技术的应用始于年,当时用于放射性废水处理,后来还作过一些其他应用尝试,直到年美国公司推出改进后的商品化产品,才开始了在工业上将它应用于水处理的进程。至今,这种技术已在电子、发电、医药、化工等行业制备纯水方面得到工业推广应用,由此得出的引伸技术也在不断的发展中。不少人预期,这种水处理产品将成为下世纪制备纯水工程中的主流设备。这种技术及相关技术的应用将会使原有的水处理技术产生某些根本性的变革,从而,取得更良好的环保和经济效益。我国称这种技术为填充床电渗析,年代对这种方法及相关技术曾作过一些研究,也作了一些试验研究工作,但仍没有这类产品面世。然而,近年来,除加紧研制国产电去离子净水装置外,另辟蹊径,找到了一条更有前景的应用电去离子技术的发展方向。下面介绍国际上电去离子净水技术在年代的进展,目的是探索该技术的最新发展,以吸取有益的经验,加速我国电去离子净水技术及相关技术的进展。净水装置美国公司推出的电去离子净水装置,因其连续出水,故称此为)净水装置。这种净水装置被设计成列车组装式。常规容量有和种,容量越大组装成的净水装置越厚。可用并联组装成高达的容量。至年末,该公司在全世界的净水装置的用户上百,总装机容量已达到(图,已实现该产品生产的产业化。据报道,有个核电厂和个半导体器件晶片清洗厂使用了净水装置,其流量为。各用户的给水参数及系统流程如表所示,经过近半年的运行考验,在所有情况下净水装置都能连续地生产出恒定质量的高纯水,电导率降低达以上,出水电导率接近或达到纯水电导率的理论值,除去特定离子的能力很高(表。此外,在不添加化学添加剂下,也有很高的除去弱电离物质和的能力(表和表。采用净水装置与通用的离子交换系统相比,其优点非常显著。使用净水装置后,毋需再现场贮存大量酸碱化学再生药剂,免去一切使用酸碱的操作和使用
86图装机容量后的中和处理,消除了涉及安全、管理和环境方面的一切麻烦事情。采用净水装置比间断工作的离子交换系统操作性能更稳定,操作更简单。过去几年内在超纯水生产中使用净水装置有惊人的增长,预期在今后几年内有更快地增长。表净水装置用户的给水参数及系统流程表净水装给水和产品水的离子水平(
87续表表含量及除去率表含量及除去率净水装置出水保证达到电导率等于,水的回收率为。据报道,美国一乙烯加工厂(,选用净水装置
88代替混床制备供其乙烯炉高压蒸汽系统用给水。该厂原水含盐量为的井水,经预处理和反渗透处理后进行处理。他们对使用混床和使用净水装置作了如下对比,认为净水装置优于混床。净水装置占地空间小,省略了再生混床和中和再生废水有关的罐、泵、控制阀门及管道。净水装置持久保持产品水高质量,而混床临近树脂失效时水质变差。净水装置的投资费用和运行费用低,节省了酸碱化学药品储存、管理和购置费用,增强了操作人员的安全感,对环境无污染。使用净水装置时耗电比混床时大,净水装置制备每吨水耗电净水装置不设备用,一个框架上保持个膜堆就能达到的额定容量,单个膜堆小而轻,坏了可现场更换。混床必须设备用。净水装置膜堆的预期寿命为年(保用年),到时,可由工厂回收更换。离子交换树脂体外电再生器和电去离子软化器年左右,我国杭州水中心试制了台净水装置进行试运转,未见试运转报告发表。以后几年,上海工程投资公司、上海电力学院和湖州玉泉水处理设备有限公司也曾试制过净水装置,至今也未见产品投放市场。清华大学于年接触到美国公司的净水装置后,曾对年我国核工业部原子能研究所研制的型纯水装置的鉴定资料作过深入的研究,从而提出用离子交换纤维编织物或无纺织物代替原有的离子交换纤维,作为净水装置中的填充物,同时,为改善净水装置填充室内工作条件,又提出用均粒阴阳离子交换树脂作为填充物依据净水装置阴阳离子交换树脂在装置运行过程中能自再生,而不需任何其他酸碱化学药剂再生长期运行的事实,本文作者发明了供失效离子交换树脂再生的电再生方法,设计了离子交换树脂工作失效后进行体外电再生的装置(图。只要源源不断地将失效离子交换树脂输入这一体外再生器中,就有得到充分再生的树脂从其中徐徐不断的引流出。这种再生法所消耗的是电能,它用于使水电离并使和离子迁移,从而使再生过程得以进行。这种推动力是电力,所以称它为电再生法。这种再生不用酸碱化学药剂,操作简化,也无废物排放,不污染水体,对环境无害。用于使水电离及离子迁移的耗能极少,节省的酸碱量相当可观。从技术经济分析比较得出,这种再生法具有良好的经济效益和环保效益。河北建筑科技学院教师受电去离子再生法这一发明的启发,设计了图离子交换树脂简单的实验装置,测定了实现离子交换树脂电再生的有关技术数据,用电再生装置示意图阳膜;阴膜;实验证实离子交换树脂的电再生在技术上是可行的。确定该实验装置的淡水室;离子交换树再生电压为,再生时间为,淡水室流速为脂;锥形帽;锥北京石油化工学院和大连理工学院的教师,在研究填充床电渗析器形底;电极;浓制备纯水的实验室试验中,也证实了离子交换树脂电再生的可行性水入口;浓水出口
89净水装置除了在低含盐量下用于除去水中极少量离子制备纯水外,它还可以在高含盐量下工作,这时离子交换树脂呈盐基型。针对我国大量工业锅炉和其他行业所需软化水这一事实,作者又发明了电去离子软水方法。电去离子软水器就是在这种高含盐量情况下工作,它只消耗电能,不需要盐再生。这时,电去离子软水器中只填充阳离子交换树脂一种,不填阴离子交换树脂。此外,为了更形象地说明电去离子原理,并用它来解释实际应用问题,作者在有关电去离子的大量实验的基础上,依据离子交换反应动力学及层谱理论,提出了一个形象理解电去离子过程的反应叠加实用模型。这种模型简单明了,又能基本说明的种种实用问题。结论在制备超纯水应用中,净水装置作为反渗透后级处理的可行性,已得到和净水装置工业化推广应用所验证,换句话说,净水装置代替原来纯水制备系统中混床进行纯水精制,作为水质把关设备的这种应用已被工业应用所认可。这种应用的特点是连续稳定出高质量纯水;自动操作,无人值守;再生只耗电,不用酸碱,环保效益好,操作简单方便。应当立足于有关的知识产权,吸取他国净水装置的特点,扩大国际合作,尽快制造出国产电去离子纯水器。电去离子软水器与电去离子纯水器相比,由于制备软水的技术要求和层次低,售价也必然高不上去。然而,软水器比纯水器应用范围广,市场需求量也大,因此推广电去离子软水器,除得到良好的环保效益外,也会取得很好的经济效益。同时,由于只需要达到水的软化,预期采用国产的离子交换异相膜,就能制造出性能合乎要求的电去离子软水器,将科研成果转化为商品,实现产业化。离子交换树脂电再生是从技术工作原理引伸得到的应用技术,这种技术是几代科学家和工程技术人员梦寐以求、经过长期探索而攻而不克的难题,现在将中的自再生树脂思路引伸过来,就找到了工业上实施离子交换树脂电再生技术的途径。也就是说,只要让带水的失效离子交换树脂薄层通过净水装置淡水室,在直流电场的作用下,就实现了离子交换树脂的电再生。年月,这项专利技术送到第三届爱因斯坦世界发明博览会上展览,经评审荣获“国际金奖”。离子交换树脂电再生这项技术的经济和环保效益极好,况且它用于原有设备和工艺改造,只要制造出适用的装置,这一项国际独创技术就可以独占国内市场,乃至于国际大市场,市场前景十分广阔,这项社会迫切需求的树脂电再生技术值得优先开发。离子交换树脂的电再生是一项涉及环境保护的技术,一旦这一技术得到推广应用后,离子交换水处理技术也就变成一项对环境无害的“绿色”水处理工艺了。参考文献(王方等编译当代离子交换技术化学工业出版社,
90王方电去离子纯水器中国实用新型专利(王方等空隙填充床电渗析器中国实用新型专利(王方离子交换树脂的电再生方法及装置中国发明专利(徐新,林载祁填充床电渗析器制备纯水的研究水处理技术李福勤,李清雪,王冬云混床离子交换树脂电再生的试验研究河北建筑科技学院学报,:王方电去离子软水方法及所用装置中国发明专利(王方电去离子过程的反应叠加实用模型清华大学学报
91影响浮动床运行批量的因素分析朱羽中(九江石化化肥厂水处理车间)概况九江大化肥脱盐水装置向动力区两台的高压锅炉送合格的精制水,年月建成投产,生产原水采用长江水,预处理流程为:一级脱盐水流程为:阳床和阴床均采用双层双室浮动床,设计流速为,阳床上室装填,下室装填树脂,阴床上室装填、下室装填树脂,采取逆流再生。运行批量为,出水电导。正常运行是,浮动床的失效点采用电导和批量来控制,电导,批量为左右时为失效点。批量减少原因分析年入冬至年春季,脱盐水浮动床运行批量从设计的逐渐减至左右,下降幅度较大。为查明原因,对阳床和阴床的树脂进行了一次全分析,并与新树脂作了对比(见表表新旧树脂性能对照表
92续表从表的对比结果来看,浮动床批量减少的原因是树脂有机物污染严重,伴有中级以上铁污染,导致树脂工交容量下降。但根据几年的运行经验来看,树脂也曾遭受有机物污染和铁污染,但运行批量一般在才超标,浮动床失效。据此断定还有其他的因素使浮动床批量减少,后分析原水的水质(见表,发现长江水的离子浓度上升幅度较大。因此,长江水的离子含量上升,也是使浮动床批量减少的原因。表原水枯水、丰水期水质对照表几种因素成因分析污染的原因原再生时选择一级脱盐水作再生水,采用汽水混合加热器加热,使温度达到树脂再生时所需温度,但在实际操作过程中,震动大,对设备管线有一定的破坏作用,故汽水混合加热器一直未投用。由于低温的再生液对阴树脂的除硅效果不佳,在运行过程中,最终被释放出来,批量只有时,就超标。酸碱耗大大增加。为了解决再生水的温度问题,后选择温度较高的透平水做再生水。因透平水含铁较高,这是造成阴树脂污染的一个原因。同时由于酸罐的腐蚀因素,也使进入浮动床系统中。有机物污染在预处理系统中,由于没有加氯设施,致使原水中的腐殖酸、胶团性的有机杂质进入浮动床系统。这些物质吸附在树脂上,有的占据或者结合了树脂上的活性集团,使树脂降低了
93交换能力。从表可以看出,有机物污染相当严重,并且有机物的污染是累积性的,随着时间的推移,污染加重。离子含量的变化从表可以看出,长江水的离子含量在枯水期和丰水期变化较大,主要集中在阳离子的变化上,阴离子的变化幅度不大,枯水期的含量比丰水期高出约。阳离子含量的上升势必加重阳床负担,阳床首先漏,导致阴床漏硅,并且随着运行批量的增加,漏钠的水通过阴床,会使碱度增加,从而引起电导率升高。统计数据表明:漏钠增高,则会使电导率上升原水的浊度变化由于预处理阶段水质浊度波动较大,同时在浮动床入口没有增设过滤器,导致大量悬浮物及固态颗粒堵塞在阳床的滤帽上,造成阳床压差增大,交换能力下降,同时悬浮物及胶体物质紧裹在树脂表面,阻碍离子交换。这样,势必增加树脂搓洗的频率,加剧树脂的破碎程度,减少树脂的使用寿命。采取的措施对于铁污染和有机物污染,通常采取的措施是将受污染的树脂进行复苏,然后对阴阳树脂倍量再生。根据实际的运行结果来看,对铁污染和有机物污染的树脂复苏产生的效果不是很理想。在丰水期,同是遭受到铁污染和有机物污染的树脂,在没有经过复苏的情况下,浮动床的批量达到以上,这可从枯水期、丰水期的酸碱耗(见图看出。因此,影响浮动床批量的主要因素是长江水的离子含量变化。对于枯图浮动床酸碱耗水期,离子含量的上升,是不可抗拒的因素,但可适当延长批量,因阳床先失效阴床还有一些缓冲余地,通过延长批量,降低酸碱耗,节约生产成本。结束语影响浮动床批量的主要因素是离子含量的变化,从图可以看出,离子含量的变化、浮动床运行批量、酸碱耗这三者关系是相辅相成的,通过对原水的水质分析,调整浮动床批量,从而降低酸碱耗。因此,对原水的水质进行全分析是有效地控制浮床批量的主要参考依据。对于有机物污染和浊度的变化引起浮动床批量减少,应在预处理阶段投加氯气,浮动床入口增设活性炭过滤器。在长江枯水季节,可考虑对受铁污染和有机物污染树脂进行复苏。参考资料宋业林水处理技术
94混凝电凝聚气浮法处理高浓有机废水的探讨刘艺石顺存(岳阳石油化工总厂研究院)实验方法与条件方法混凝法是水处理中一种经常采用的方法,其实施流程可以有沉降处理、浮上处理等方式。电凝聚气浮法是以铝、铁等金属为阳极,在直流电的作用下,阳极溶蚀,产生等离子,再经一系列化学作用而形成为各种羟基络合以至氢氧化物,使废水中的胶体及悬浮杂质发生电混凝作用。同时,由于水及有机物的电解氧化,在电极上析出微小气泡可浮上分离悬浮絮体,从而达到固液分离的目的。混凝电凝聚气浮法则是指混凝与电凝聚气浮组合处理废水的方法。试验样品废水水样废水水质:。实验时,根据需要再作适当稀释。电凝聚极板采用金属铝片,主要实验药剂无机混凝剂:(废液,使用时配制成(以计)的溶液。高分子絮凝剂:采用华南理工大学肖锦教授等研制的天然高分子改性絮凝剂,使用时配制成溶液。分析方法:按照国家环保局编《水和废水监测分析方法》重铬酸钾法,采用全玻璃回流装置分析。色度:采用国家环保局编水和废水监测分析方法》中稀释倍数法。浊度:采用型光电浊度仪测量。
95结果和讨论混凝气浮实验混凝小试实验分别探讨了废水浓度、混凝剂种类及用量、值等因素对混凝效果的影响。试验结果表明:废水浓度对混凝净化效果及处理后水澄清度等有较大影响,控制在范围内较适宜。投加约,废水澄清效果可明显得到改善。铝盐的混凝效果比铁盐的好。)净水实验的最佳值是之间。根据适宜混凝条件,进一步做了混凝法处理废水的定量试验,结果如表表混凝法处理废水实验结果由表看出,对浊度度,约,色度倍的原废水,适宜投加(量折合约,废水可降至以下,浊度可降至度以下,色度去除率以上。但是,用药量大、造成污泥量大、沉降困难。鉴于原水中有表面活性物质可资利用,宜采用混凝气浮法工艺。混凝气浮中试实验根据混凝气浮中试实验,得到下面几点结果:利用混凝气浮法,能去除废水中的以上,且处理后废水外观清亮。浮渣固体物含量较高。污泥体积只有沉降法的原废水中存在的表面活性物质,有助于气泡与悬浮物颗粒的附着,起到了上浮剂的作用。
96电凝聚气浮实验条件实验电凝聚处理废水的效果受到电极材料、电流密度、废水浓度、阴离子(如)作用等影响。试验结果表明:与铝电极相比,采用铁电极便宜,但其絮凝效果明显变差,故宜采用铝电极。)电解时槽电压宜控制在之间,过高时,则电能效率下降。)电流密度过大,铝电极易钝化,一般以选为佳。)废水浓度以控制其之间为宜,浓度过高,原废水中存在的有机物质易吸附在阳极表面上而影响阳极的正常溶解。氯离子()的存在对电凝聚有显著促进作用。这是因为,可使水导电性明显加强,耗电量大大降低,可改善阳极表面活性;而且,由于氯离子具有穿透膜的活力,足够量还能有效地消除对阳极过程的干扰。为保证电凝聚气浮有效地进行,当废水中不存在时,宜控制其中;当存在且废水中含约)时,宜控制废水废水之间,电凝聚均有良好的效果。废水逆流(自上往下流)时的处理效果比顺流(自下往上)时更好些。这是因为废水自上往下时,与上浮的气泡及絮体获得了更好接触的缘故。处理后废水,投加,有助于更好地实现固液分离。电凝聚气浮实验根据上述电凝聚适宜条件,对废水(不含废液)进行了电凝聚气浮法处理的定量试验,其结果如表表电凝聚气浮实验结果由表看出,单独采用电凝聚气浮法处理该废水,电解量约时,处理效果
97较好。此时,废水由原来降至约,出水浊度不高于度,色度去除率达以上。这就预示对含硫酸铝的废水进行混凝电凝聚气浮法处理能节省药剂用量。混凝电凝聚气浮实验鉴于原废水中及其他电解质等可资利用,我们进行了混凝与电凝聚气浮法结合处理废水的试验,其结果整理如表表混凝电凝聚气浮实验结果由表看出,混凝电凝聚气浮法处理该废水是可行的。当控制废水范围内,稀释后废水中约,电流密度,电解电压等条件下,原废水所含与电凝聚法组合处理高浓有机废水,可达到理想的处理结果。还由于对原废水中的利用,既可消除由带来的的干扰,还能防止电极钝化。对、浊度度、色度倍的原废水,当电解量约,其处理效果最佳。处理后废水,其降至约,浊度可降至度以下,色度去除率以上,浮渣含固体量高达与单独电凝聚气浮法相比,混凝电凝聚气浮法材料费用及电耗等均有较大降低。铝板耗量,电耗仅。这是由于充分利用了原废水中存在的(及等电解质的缘故。从而,解决了电凝聚法处理有机废水时所普遍存在的材料费用大、电耗高等方面的问题。混凝电凝聚气浮法与传统混凝气浮法费用比较如下表
98表不同处理方法的费用比较(以每废水计)电极材料的利用系数,由表可看出,采用混凝电凝聚气浮法时,其药剂费用只为传统混凝气浮法的相应地,其总费用也降低。这是因为,在电流的作用下,阳板溶解的铝离子()在溶液中形成十分细小的微絮体,对胶体动电荷影响极大,其所发挥的絮凝效能比混凝剂中的好。同时,废水中原有的及表面活性剂分别作为补充混凝剂及上浮药剂,废水中所含等电解质还用作防止电极钝化的活化剂等,故该方法更易于实现“以废治废”的目的。结论高浓有机废水含大量有机悬浮物和胶体物质,有必要进行固液分离处理。采用作者提出的混凝电凝聚气浮法,一方面,原废水中、表面活性剂、等电解质均分别得到有效的利用,实现了“以废治废”的目的;另一方面,电解产生的,其吸附能力与凝聚作用比通常加入铝盐药剂的化学方法好,减少铝用量。故该方法预处理有机废水,技术上可行,经济上更合理。
99洛阳石化总厂集中热水供应设计总结李锋(洛阳石化总厂设计所)设计概况洛阳石化总厂是集炼油与化工为一体的综合性大型企业,其炼油装置的特点是,不仅产蒸汽量多,而且还可产热水。虽然大部分蒸汽和热水已用于生产,少部分蒸汽和热水却仍找不到归宿。就这小部分余热而言,用于改善职工的居住条件(供应洗澡热水)还是有保障的。洛阳石化总厂截止年月份已建成的生活区有三个,共设计有多栋住宅楼,另外还有宾馆、学校、幼儿园、几个澡堂、办公大楼及医院等公用设施,均位于炼油厂的南部,而三个生活区相距较远,全长大约公里多,三个生活区之间又夹杂着其他单位及一些社会公共设施。厂区与生活区之间又相距甚远,影响统一规划。鉴于以上情况,此次设计划分为两部分。第一生活区及第三生活区可集中由第一生活区热交换站经改造后供应,称第一热交换站;第二生活区由原第二生活区锅炉房经改造后供应,称第二热交换站。制热部分第一热交换站:热源来自炼油厂内的余热,经交换站内两台板式和两台管壳式换热器两次换热之后,返回厂内,被生产上利用,制成的热水贮存于热水罐中,并对该罐中的热水进行温度控制,以满足集中供热水需要,然后经管网送往生活区。设计参数:热负荷万日耗热水量最大小时供水量平均制水量第二热交换站:热源是由一台锅炉和一台锅炉提供蒸汽,经管壳式换热器换热后,连同凝结水一同送往调节罐,并通过自动控制,使热水罐中的水保持在左右,然后经管网送往生活区。设计参数:热负荷万日耗热水量最大小时供水量平均制水量室内部分集中供热采用全天循环制,每单元共用一套供、回水管网,该供、回水管网设于室
100外,沿墙敷设。工程特点新技术的运用管线发泡直埋由于生活区已具规模,新敷设管线十分困难,再加上近几年生活区内电话线、空调线及广播线甚多,给这次室外管网的设计造成一定的困难。我们在设计中采用的“氰聚塑”直埋保温方法,与原生活区采暖管线并行敷设,可不受原沟宽度的影响,又可减少施工中的土方量,充分利用生活区“有限”的空间,更重要的是保温效果大大提高。稀土保温涂料的运用位于住宅楼外的热水立管必须要保温,采取何种保温措施不仅关系到热量的损失,而且还关系到整个生活区的环境和每栋住宅楼的美观,甚至关系到住宅的采光和通风。因为一部分热水立管所处的位置所限,有的仅有多毫米宽的空间,若采用普通的保温方法,使原本不粗的管线(最大管径为)变得很“粗”。为此本设计采用一种新型保温材料稀土复合保温材料,保温厚度仅,这样,即可达到预期的保温效果,又避免了上述不利因素。板式换热器的运用作为新技术产品的板式换热器,其传热效率较普通换热器高倍,板式换热器常常使用于水水换热,而汽水换热还不多见,该次设计可作为一例。而且,使用寿命也大大增加。节能炼油厂内余热的利用厂内不仅有近的蒸汽富裕,而且又有的热水可供利用。有条件使用厂内余热的生活区有第一和第三生活区,总共需万。为尽可能地节约,我们在设计中坚持以热水为主、蒸汽为辅的原则,经台不同形式的换热器和台提升泵,使厂内余热服务于职工。仅此一项就可节省一次性投资约万元,另外每年节煤节电(与同等规模的锅炉房相比)可高达万元以上。变频调速器的使用洗澡热水供应有其内在的规律性和特殊性,使用人数多时,就需供大量的热水;相反,当使用人数少时,消耗的热水量就少,此时,若系统的供水量仍很大,势必造成能量的浪费。而目前,国内还是传统的供水方式。本次设计中采用了变频调速器,通过回水管网的压力来控制电机,使电机能在多数工况下运行。这样,既保证了管网的压力,又能延长机泵及卫生设施的寿命,其经济效益也是相当可观的,仅节电每年就高达万元。组合式软水器的使用洛阳石化总厂水源属于太行山水系,水的硬度较高,据最新资料表明,高达。升温后易结垢,会影响设备的使用寿命,同时热效率也会大大降低。为此,我们在设计时,采用了组合式水处理器,不仅减少了一次性投资万元,而且在有限的空间内,满足了水处理设备的布置。立意创新设计参数的确定
101设计参数关系到最大小时流量,而最大小时流量决定着整个工程的规模。然而我国现行的热水标准,仍沿用五、六十年代的苏联标准,已不能满足目前的现状。为此,我们经过大量的调查整理工作,把用水标准定为每人,时变化系数定为,经三年多的运行情况看,此参数符合洛阳石化总厂的实际情况。热水罐的设计洛阳石化总厂的水源已多次告急,为缓解供水紧张局势,防止用水过于集中,避开用水高峰期,特设置了调节水罐。为使热水罐充分发挥作用,热水罐上设计有高、低水位报警、温度指示及自动开启其他设备的控制等。若高水位报警,说明整个生活区处于用水低峰期,这时可同时控制回水泵,让供水系统内的水充分应用。另外,温度指示可通过蒸汽管线上的手动阀控制蒸汽进量,即水罐内的温度℃时,加大蒸汽进量,这样能更好的保证系统内温度基本稳定。取消洗澡热水系统中的伸缩节洗澡热水管网的埋设全部采用“氰聚塑”直埋保温。我们在设计时根据管网内介质的温度不太高、管线敷设于地下及环境温差不大的特点,另外根据工程的进度安排,管网施工适值夏季,这样,我们要求管网施工保证在晴天的中午,整个供水管网可不设置伸缩节。总结整个工程的设计是从年月日开始,到年月日结束,施工是从年月日开始,到年月日结束,年月日正式投入试运。该工程设计时间之短和施工速度之快得到了领导及有关部门的好评。该项目投用近年以来,运行良好,没有出现任何技术问题,全厂及社会上都给予了很好的评价。
102关于预处理系统反洗水及空分装置冷却水回收利用的探讨刘芳(湖北化肥厂安监处)概述水,是人类赖以生存的基本条件;水,是一个国家国民经济的生命线。我国是一个水资源十分贫乏的国家。目前,全国共有多个城市缺水,日缺水量达万吨之多;全国人均水资源占有量只有,不足世界人均水平的,仅列世界第位。因水资源的短缺,我国工农业生产发展受到了严重制约。为了保证企业经济持续稳定发展,就必须开发新的水资源和节约用水,搞好水的综合利用。湖北化肥厂属大型化工企业,对工业用水的需求量较大,质量要求较高,故有一套完整的水处理系统。并采用混凝沉淀消毒过滤这一传统工艺对长江原水进行预处理。多年来,在该预处理过程中,大量的自耗水即系统反洗水都被白白排放。另外,空分装置压缩机的冷却水仅经一次使用后也被白白排放。这样的工艺操作,势必增加制水成本和废水排放总量,浪费了可贵的水资源。随着企业体制向市场经济转变,年所有工业污染源达标排放迫在眉睫,水的供需矛盾日趋严重,回收这两部分水资源,具有重要的社会效益和现实的经济效益。现状调查该厂现有工业用水预处理系统主要由一个澄清池、三个重力滤池和一个清水库以及其他加药辅助装置构成。工艺流程为:来自江边水厂经初步沉砂处理后的长江原水,进入厂区预处理系统澄清池,再加石灰软化、絮凝剂絮凝沉淀、氯气杀菌,以除去水中大量的悬浮物(主要是泥砂)和胶体,降低水中硬度(主要为除去钙、镁离子)和杀灭水里面的病原菌以及其他有害微生物,得出浊度小于的出水后,分三路进入重力滤池过滤,进一步除去水中残余的少量细微粒或密度甚小的悬浮颗粒,得出浊度小于的合格清水,贮于清水库,以供脱盐系统和循环水凉水塔补水之用。在整个预处理过程中,系统本身需要消耗大量的水。这些自耗水主要包括澄清池的排泥水和重力滤池的反洗水,简称为预处理反洗水,排放量约为每天。其中:澄清池排泥水澄清池排泥速率为,每天平均排泥约、重力滤池反洗水为一般情况下,重力滤池空气吹洗每天白班进行一台次,水反洗每班每台至少进行次,每次反洗约需水,则三台重力滤池每天至少反洗次,共需水
103左右)。这些预处理反洗水排入地沟后,进入厂总下水管网经污水泵房排入长江。由于工艺要求,在预处理过程中,需向澄清池内投加大量石灰和絮凝剂。这就使预处理反洗水中不但含有大量泥砂,同时也含有相当量的石灰和絮凝剂,而且值大于为碱性,超过了国家值的排放标准。另外,在该反洗水的排放出口,还有来自空分装置压缩机所用的一次性冷却水,排放量为左右,每天约。以上两部分水日排放量共计为左右。这样,不仅大量浪费了水资源,增加了废水排放总量,而且严重影响了该厂外排工业废水综合合格率的达标。可行性分析首先,我们对预处理排放的反洗水以及空分装置一次性冷却水进行了监测分析,并将其结果与澄清池进口、重力滤池出口水质进行比较,几项主要水质指标情况见表表从表可以看出:①预处理反洗水与重力滤池出口清水相比,水质基本相近,只有浊度和偏高,但与澄清池进口原水的浊度和接近(这次对比分析取样时间为三月中旬,是长江枯水季节,长江原水浊度不高,而在洪水季节,长江原水浊度高达几百甚至几千毫克/升,远远高于预处理排放反洗水的浊度),所以可以回收;②空分排放的一次性冷却水与澄清池进口原水相比,水质基本相似,而且浊度偏低的多,因此,完全可以回收;③由于在这两部分水中,预处理反洗水占绝大多数(,又因为该反洗水是经过石灰软化和絮凝沉淀等工艺处理过的,所以,当它们再次进入澄清池后,不需再加石灰和絮凝剂。其中原本含有的大量絮凝颗粒能够增加反应区的活性泥浆成分,促使反应区内新鲜水絮凝物的生成,从而达到既增加预处理系统的出水量,又节约预处理药剂用量,使出水成本降低的目的。根据以上分析,回收预处理反洗水与空分排放的一次性冷却水在工艺和水质要求上都是切实可行的。回收利用的方法及工艺流程为了回收上述两部分排水,并根据现场实际情况,笔者认为可把这两部分水重新打入澄清池进水总管,与原进口长江水混合后,进入澄清池反应区,将其回收利用。具体作法是:①增建一个容积为的回收池(该回收池也可起沉淀泥砂的作用);②对原预处理反洗水地下排放口进行部分改造,使其排放的反洗水和空分一次性冷却水能流到回收池内;③在回收池上面增设两台离心水泵(一备一用);④从回收池到澄清池进口总管处增配相应水管线;
104⑤配设仪表自动控制系统,以便当回收池内水位达到一定液位时,泵可自动启动,将回收池内的水送到澄清池进口总管处。水位回落时,泵即自动停止。这样,完成了整个回收利用工序。工艺流程见图效益分析由于该回用方法工艺简单,工程不大,只需增建一个回收池、添加两台水泵、增加部分管线和仪表自动控制,以及对排放口进行部分改造,所以投资不高(初步估算约万元左右),实用性强。实施后,以装置年运行生产天计,每年不但可少排废水(天天。同时也节约新鲜水。以年所缴排污费元废水、水资源费元以及预处理出水成本元三者合计,每年则可节约资金()元元。另外,以此节约的水量万,相当于该厂生活区多住户年生活用水量的倍多(生活区住户年用水量万。由此可见,两股水回用后,不但可供该厂生活区所有住户吃用两年,而且,每年还可创经济效益约万元。结论综上所述:预处理反洗水及空分一次性冷却水回用方法,不但工程不大、工艺简单、投资不高、实用性强,而且可直接减少废水排放总量,减轻水体污染;提高水的重复利用率,节约大量新鲜用水和资金。因此,它是解决当前水资源日趋紧张和节约用水、采取多渠道开发水资源的有效途径之一。同时,它也可为该厂增产节约、降低成本、扭亏为盈以及年工业污染源达标排放创造条件。随着我国国民经济的发展,各种工业废水以及生活污水回收工艺将会不断开发、不断完善继而被广泛推广应用,并且发挥出显著的经济、社会和环境效益。
105废碱液处理含氨氮废水的研究刘宏(抚顺石化公司石油三厂)1前言抚顺石化公司石油三厂催化剂厂是我国石油化工企业催化剂生产的重要基地。随着石油化工生产技术的不断发展进步,催化剂在炼油化工生产中起到越来越重要的作用,因此催化剂的市场需求量也日益增大,使催化剂的生产规模也不断扩大。而在催化剂生产过程中排放出的含氨氮废水尚未有较为合适的处理工艺。通过研究和分析国内外有关废水处理技术的资料,发现利用反渗透工艺,膜的寿命这一关键问题却难以解决;采用直接蒸发结晶的方法,对于浓度低且利用价值不高的铵盐,显然又是不经济的;至于加碱分解,再于空气吹脱或蒸汽汽提,虽在技术上较为成熟,但由于碱的耗量巨大,处理费用也相当高。为降低处理成本,达到以废治废,综合利用的目的,我们结合炼厂生产实际,利用碱洗液态烃、汽油及加氢生成油后的废碱液中的和代替来分解催化剂生产过程中排放的含氨氮废水,再结合含硫污水单塔汽提技术,使两种废液中的污染物氨与硫同时得以去除和回收。本处理方法的研究不仅为较难处理的废碱液与含氨氮废水找到一条切实可行的处理途径,而且极大地降低了处理费用。原料水的来源及水质情况原料水的来源(见表表原料水的来源原料水水质根据对含铵废水中氨氮含量与废碱液中碱度的分析,及小试试验得出的配水经验,将废碱液与含铵废水按的混合比进行混合。启动循环泵充分混合均匀后,分析其水质情况如
106下:氨氮:硫化物:总碱度:工艺原理将废碱液中的及剩余与催化剂生产过程中排放的含氨废水(,)及腈纶厂排放的(按一定比例进行混合。使含氨废水值升高至以上,从而促使铵从离子状态转换成挥发性氨,并在蒸汽汽提工况下,从水中分离出来。其化学反应式如下:工艺流程含铵废水按其浓度加入一定量的废碱液后,在原料罐内用循环泵打循环,使之充分混合均匀。将原料水经过换热器与塔底净化水换热,再通过加热器使原料水进一步加热后进入汽提塔上部,水中铵盐的分解在塔内进行。从废水中分解的与,随着水蒸气上升到塔顶,出塔后人分凝器,再到回流罐,进行汽液分离,其液相用回流泵全部回流至塔,做为塔内回流;而气相通过冷却器冷却至℃以下,做为产物(富含与。塔底由重沸器供热,并对向下流动的液流产生汽提作用,使塔底水中含量降到以下,做为净化水,经换热器与原料换热降温后排放。操作控制条件换热器出口温度)回流罐出口温度)加热器出口温度冷却器出口温度)汽提塔顶温度)回流罐液面汽提塔底温度)进料量
107结果与讨论根据对含铵废水中氨氮含量与废碱液中碱度的分析,及由小试验得出的配水经验,将废碱液与含铵废水按混合比进行了充分混合,配制出值为氨氮硫化物,总碱度的原料水,并以每小时的进料量,按照操作控制条件进行了试验。试验结果见表表废碱液处理含氨氮废水试验结果由以上数据可以看出,塔顶产物即产品氨氮含量平均值,最高值最低值硫含量平均值,最高值,最低值。塔底产物即净化水含量平均值,最高值,最低值硫含量平均值,最高值,最低值数据表明净化水中氨、硫含量与原料水相比,有较大降低。而塔顶抽出物中氨、硫含量与原料水相比,提高了近十倍,即的铵盐已被分解,并浓缩抽出。说明利用废碱液处理含氨氮废水是切实可行的。在进料量控制方面,若进料量超过控制量,塔中填料将对液体下流量限制,一部分液体将留存在塔的上部而进入回流罐。回流罐注满后,造成淹塔,大量液体从塔顶产物流出口流出,将使装置失去汽提能力,影响处理效果。)在温度控制方面,主要是原料进料温度和回流温度对产品和净化水中氨和硫含量
108影响较大,进料温度在℃,回流温度在(℃为最佳控制条件。在压力控制方面,塔底压力在,塔顶压力在较合适。因为压力太低无法控制温度,压力太高不利于分解,产品和净化水中氨、硫含量将会受到影响。)在流量控制方面,产品产出量为进料量的(即。净化水量与产品产出量之和基本等于进料量。正常情况下,回流量为进料量的左右。)本试验结果表明,利用为碱液处理含氨氮废水是完全可行的,且达到了以废治废,综合利用的目的。但在工业化生产中,要注意进料量、温度、压力以及汽提塔内结构等关键技术问题,以确保处理效果。
109型高效过滤器在原水预处理系统中的应用张显华(齐鲁石化公司塑料厂)问题的提出齐鲁石化股份公司塑料厂现有两套循环冷却水系统,其中第三循环水系统负责齐鲁万吨乙烯下游生产装置的冷却用水,分别为塑料厂的高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯、聚苯乙烯等五套生产装置及中试和空压站辅助系统,烯烃厂的苯、增塑剂等两套生产装置。其补充水采用地下水,并通过弱酸阳离子交换树脂进行软化处理。近几年来,由于水资源受到污染,原水中含有一定量的有机物、细菌、油类等杂质,特别在夏季,原水水质严重恶化,原水中含有大量的细菌和粘泥,对软化器的运行影响很大。污染严重时,软化器布酸管堵塞,无法进行再生,只好抽出来进行人工清理,软化器内树脂受到严重污染。树脂表面长满了黑色的粘泥,有近三分之二的树脂无法恢复再生能力;浪费了大量的再生剂,再生费用猛增。有一段时间,脱碳塔内的填料也受到影响,塔内布满了粘泥,不得不更换填料。原水水质的恶化,给原水预处理系统带来很大困难,使第三循环水的水质受到严重影响。为了解决上述问题,我们对国内几家过滤器进行了调查。根据三循的具体情况,最终决定在软化器前增设一台型高效过滤器,对原水进行预处理。型高效过滤器性能简介该厂使用的型高效过滤器是由东北电力学院应用化学系研制,吉林市飞特水处理公司生产的,它的最大特点就是采用了一种新型的软填料纤维,用纤维代替传统的石英砂、无烟煤等粒状滤料,从而避免了粒状滤料的粒径不能进一步缩小的限制,并在没有提高过滤阻力的同时,使滤料粒径达到了几十微米、甚至几个微米。这样,极大地增加了滤料的比表面积和表面自由能,增加了水中杂质颗粒与滤料的接触机会和滤料的吸附能力,从而提高了过滤效率和截物容量。该过滤器的纤维滤料呈束状,悬挂在过滤器上部的多孔板上,下端吊有塑料料坠,以免滤料被冲散上浮;过滤器内部还设有密度调节装置,该装置是一种特殊加工的专利产品胶囊,通过胶囊的装配数量及囊内充水的多少来调节滤料的疏密度,满足不同的过滤需要。
110该过滤器与传统的过滤器相比,具有过滤精度高、速度快、截物容量大、可调性强、占地面积小,自用水耗低、易于清洗再生等优点。型高效过滤器工艺流程说明型高效过滤器工艺流程如图所示。图型高效过滤器工艺流程各符号意义:原水由阀从过滤器底部进入,经过滤后由阀出去,进入软化器,在原水压力较低时,过滤后的水首先进入原水池,然后由泵加压,送往软化器。过滤器使用一段时间后,滤料内会截留一些杂质,出水水质渐渐恶化,不能满足生产需要,就需要对过滤器进行再生。再生时用工业风进行搅拌,工业风经减压后(,由阀进入过滤器内,与再生用水一起,通过上向清洗、下向清洗交替进行的
111方式,对滤料进行彻底清洗,直至出水浊度满足需要为止。型高效过滤器运行状况该过滤器自年月日在第三循环水原水预处理系统正式投用至今,已连续运行二年半。为了掌握运行规律,使过滤器能够安全、高效、合理运行,我们对过滤器的运行周期进行了试验,年天为一个周期;年天为一个周期;年上半年天为一个周期。根据实际运行状况,年下半年开始定为每天一个运行周期,每月再生两次,运行至今,效果良好。表为型高效过滤器几年来运行情况一览表,由表中数据可以看出,随着运行周期的延长,下向洗时水流量逐渐加大,出水浊度变化并不明显;年水质恶化比较严重,年均浊度为,最大时浊度为;在工业水质最好的年(工业水浊度,下向洗出水浊度也达到了,最高时达到。由此可见,无论工业水质如何,过滤器都有良好的截留效果,对软化器内树脂起到了很好的保护作用。表型高效过滤器运行情况一览表①①表中数据为年均值。型高效过滤器使用效果及经济效益如前所述,未安装过滤器之前,软化器内树脂污染严重,每年有三分之二的树脂变成黑色无法再生利用,布酸管严重堵塞,不得不拆卸清洗,即影响了生产,又浪费了人力物力。使用了过滤器后,避免了树脂污染,提高了树脂的使用寿命,降低了再生费用。布酸管连续使用两年多,未经清洗处理,也能安全运行。据统计,年全年再生费用为万元,年为万元,年为万元。由此可以看出,仅再生费用一项,每年可节约近万元。除此以外,由于软化器内树脂污染严重时,需进行更换,每次更换,价值万元,每年更换两次,将耗万元。使用过滤器后,树脂免受污染,无需更换,仅此一项又可节约万元。型高效过滤器的总投
112资是万元,根据节省的再生费用和树脂费用两项来计算,半年多的时间就可收回投资,取得明显的经济效益。不仅如此,由于原水经过滤器过滤后,水质变好,软化器反洗时间缩短,节省了再生用水,减少了排污,从而保护了环境,收到了良好的社会效益。结论综上所述,型高效过滤器在软化器前作为预处理设备,效果良好,经济效益可观。笔者认为,该过滤器作为精制水系统的预处理设备,或作为循环冷却水系统的旁滤器,效果将会更为明显,经济效益会更好。
113循环水集水池溢流口(堰)的改造丁华晶闻常华(鹤岗市政公司)(齐齐哈尔市政二公司)宋晓辉(大庆石化总厂炼油厂)1前言在循环水处理中,集水池位于冷却塔下部,汇集淋水装置落下的冷却水,同时集水池还具有一定的储备容积,起着调节流量作用。集水池容积越大,调节能力越强。为了防止循环水溢流塔外,影响周围环境,故都在集水池或吸水池距顶处设有溢流口(堰),用来排掉生产操作不当的富余水量和置换水量。所以,在以前的水塔设计中,只考虑溢流口(堰)的溢流作用。随着工业企业用水量不断的增加,水耗也得到普遍的关注。特别在近几年,在新水塔设计时,取缔了循环水场除油装置隔油池,以减少系统的保有水量,要求为为最佳状态,所以溢流口(堰)还要负起除油和悬浮物的作用。溢流口(堰)位置的选择为了不使塔池过深增加投资费用和水泵安全安装最低液位的要求,一般都要设置吸水井,吸水井的深度大于塔池深度,循环水在水塔淋水装置区进行能量交换后,汇集到集水池,再由集水池的配水孔进入吸水池,这样水是淹没式进入吸水池,塔池内如有轻质油存在,会漂浮在集水池水面上,不会进入吸水池内,因此,溢流口(堰)不宜设置在吸水池内,应设在集水池内。溢流口(堰)的形式确定溢流口(堰)应根据水塔的形式和结构类型而定,一般情况下,逆流塔设溢流堰,在每间水塔池池壁距顶开长宽的溢流堰,各堰要求水平,否则,置换排污效果不好;对于横流式水塔设溢流口,溢流口一般在每间水塔的中间处,也有在淋水填料区下面,这样溢流口必须在上面加遮水罩,以免循环水淋进溢流口排掉,形状如图图
114溢流口(堰)的改进逆流式水塔溢流堰的改进在逆流水塔运行时,整个集水池填料区垂直投影面都能淋水,当装置泄漏时,介质会被淋水波作用到水塔池壁的四周边缘,这样把溢流堰排水改成边缘排水(如图图当装置泄漏时,可以提高循环水液面至池壁上边缘,泄漏介质会随水跃进入集水渠,最后汇集排污干管排水,在排污线安装一道截止阀,正常运行时阀门关闭,不致循环水走失。经过这样改进,可以提高去除油品及悬浮物的能力又相对增加了水塔的有效容积,投资少,效益高,如抚顺采油二厂就采用这种排水方式。横流式水塔溢流口的改进如下:横流式水塔的溢流口一般设置在水塔中间,当物料泄漏时,泄漏介质会被淋水波作用到水塔中间处,因出水为淹没式,所以介质只会存积在水塔中间的水面上。以前考虑水塔溢流口的高度与池壁高度有关,一般采用净高,忽略了水塔本身结构横梁的影响,即溢流口设在横梁中间或下边缘处,如图图图这样的溢流管只起到排水作用,当液面提高时,溢流口会走水不走悬浮物;当液面低时,会排不出去,悬浮物会被横梁隔在里面。如果降低溢流口的安装高度后,势必减少水塔的有效容积,增加投资费用,因为泄漏是偶然的,只是在排油时照顾液面即可,所以应把溢流口和收油槽联合使用(如图收油槽堰口标高低于槽梁下缘,要求水平安装,在收油槽安装转动把手,在收油槽和溢流管联通处设置一道阀门,当装置泄漏时,控制液面标高为收油堰口上边缘,打开阀,这样悬浮物会在水波作用下,流入收油管排出,收油管管径应和溢流管的管径一致,收
115油结束时,关闭阀门,投入正常运行。总结经过改进后的溢流口(堰),不仅提高去除悬浮物和油品的能力,而且还相对提高水塔的有效容积。年对五座横流塔的溢流口进行改进,收到明显的效果,特别是第五循环水场在没有隔油池的情况下,含油指标(均能满足生产要求。
116系列智能化监测换热器产品的原理及应用分析赵玉坤(洛阳石化总厂设计院)石油化工及纺织、冶金等行业中,常常采用工业循环水作为装置换热设备的冷却介质,因此,循环水水质的监测对防止循环水管网及换热设备的腐蚀、结垢、积污等具有至关重要的作用。传统的化学分析方法受人为因素影响较大,难以及时有效地对循环水水质进行监测。为克服上述缺点,有关单位引进国外技术,成功研制出了智能化的循环水水质监测设备系列智能化监测换热器产品。兹将该产品的有关事项介绍如下:设备结构特点、工作原理及技术性能设备结构特点设系列设备主要有机械和控制两部分组成。机械部分包括:蒸汽减压阀、蒸汽流量计、水蒸气饱和器、热交换器、监测试管、疏水器等;控制部分有传感器、控制柜、工控机(工业计算机)、打印机等。机械部分为组合式设备,可安装在室内或室外,控制部分需安装在室内。监测换热器的试管共三根(少于三根则难以积累数据,管数太多则能量消耗太大),呈正三角形排列,用“形橡胶密封圈固定在管板上,拆卸方便。试管外壁镀铬(厚度监测过程中,其中一根试管做长周期运行,全厂停工大修时方可抽出处理,并与装置换热器对照;其余两根应定期抽出检查处理。换热管管径为,材质为钢。换热管外壁采用不抛光镀铬处理,以消除壳侧流体腐蚀的影响。水蒸气饱和器的作用是将经减压后的外部蒸汽进行稳压,使监测换热器能得到一定压力的平稳蒸汽,从而杜绝了由于现场蒸汽压力波动所造成的测试数据无规律的状况。设备工作原理为保证循环水系统的正常运转和连续生产,监测换热器应安装在循环冷却水的旁路上进行测试,用低压饱和蒸汽作介质(最好用工艺介质)。该系统通过循环冷却水与饱和蒸汽进行热交换,监测蒸汽温度、进水温度和出水温度、压力、流量。利用工业计算机计算热阻系数等方法来评估水质稳定剂性能、管壁结垢率、雷诺系数等。
117工作原理图:控制部分工作原理图:设备配置清单设备技术性能指标(见表表设备技术性能指标
118续表应用分析应用特点与传统方法相比,该产品有以下特点:数据可靠。由于监测换热器是模拟生产装置换热器的操作参数设计的,因此具有较好的相关性,数据可靠。)操作简便,劳动强度小。该系统采用了工业自动化控制技术,操作简便,极大减轻了化验工的劳动强度并提高了分析精度。结构简单,维修方便。该产品结构简单,规格较小,易于维修。兼容性强。此法既可单独使用,也可与“线性极化法”、“腐蚀挂片法”配合使用。其测试效果对于冷却水化学处理方案的确认、调整以及药剂效果的评定具有重要的参考价值。设计安装要求监测换热器应安装在循环冷却水旁路上,水走管程,热流体走壳程。)热流体最好采用工艺介质,若不可能时,须采用低压蒸汽()经减压后进入饱和蒸气发生器。)设备应尽可能布置在冷却塔或泵房、加药间附近,以缩短管线并使冷却水方便返回冷却塔塔池。)设备安装在室内时,可不做基础,室外安装时必须做基础。室内安装时,监测换热器室的门宽度不能小于,控制柜与监测换热器的距离不能小于,且最好隔离。
119结束语由于大规模冷却循环水场水质稳定剂配方的好坏将直接影响到换热器的换热效率及管道的腐蚀状况、设备维修周期、能源消耗等诸多方面,因此,使用监测换热器产品就具有特别重要的意义。它不仅能直观反映出现场水质的实际状况,而且还可以对水质稳定剂的配方筛选进行指导,所以有理由相信该产品的应用一定会越来越广泛。
120分析仪在化工装置循环水换热器查漏方面的应用王勇胡翠兰(茂名石化乙烯工业公司化验室)前言目前,(总有机碳)作为反映水中有机污染物总量的质量指标已被广泛应用于各个领域,其分析仪器在对水中有机物的快速监测和及时控制方面,较其他方法具有快速、简便、准确的特点,有较高的精密度和准确度,这样就大大提高了仪器的使用范围。通常判断化工装置循环水换热器内介质是否异常或泄漏的主要方法,是采用对循环水换热器介质中化学需氧量的监测来进行的,即用酸性高锰酸钾法()来测定介质中有机物含量的变化。此种方法分析时间较长,操作条件严格,影响分析准确度的干扰因素较多。因此,对化工生产装置大面积查找循环水换热器泄漏,难以起到快速及时的配合作用。分析仪的主要原理是检测各种水体中含碳有机物的总量,其测定范围宽,高浓度样品可通过仪器内部设计参数自动衰减处理数据,不需要对样品进行前期处理,测定时干扰因素较少,通过值的明显变化能快速、准确判断出循环水换热器换热介质的异常情况或换热器的泄漏,所以可应用在石油化工装置大面积查找循环水换热器泄漏方面,这已在茂名石化乙烯工业公司几套化工装置查找换热器泄漏方面得到了实际应用,并收到了良好效果。方法原理将被测水样先注入到分析仪的高温炉中,经过催化、氧化使其中所含有机物燃烧后生成的碳和载气的氧转化成,而水样中的无机盐在高温下也被分解成为。高温炉中的基本反应机理为:由反应()(所生成的气体通过红外检测器,测出水样中的总碳)含量。然后,再将同一被测水样注入到无机碳反应管中,无机盐在酸性介质中分解为,而有机物在无机碳反应管中因温度太低而不反应。无机碳反应管中的基本反应机理为:
121将反应()生成的气体通过红外检测器,测出水样中的无机碳()含量将测出的总碳()含量减去测出的无机碳()含量就得到了水样的总有机碳()含量:即总有机碳(总碳()无机碳(主要仪器和试剂日本岛津公司产非色散红外线气体分析仪净化干燥的压缩空气,压力;无水邻苯二甲酸氢钾(优级纯);无水碳酸钠(优级纯);无水碳酸氢钠(优级纯);磷酸(优级纯);去除的蒸馏水。仪器工作参数设定炉的温度为(,载气压力为,仪器入口一次压力为,载气流量为,样品响应时间结果与讨论标准曲线制作总碳标准溶液的配制准确称取无水邻苯二甲酸氢钾温度下干燥以除去水分),溶解在的容量瓶内,用蒸馏水稀释至刻度,即相当于浓度为的标准溶液,其他浓度的标准溶液用此溶液进行稀释。总碳标准曲线的绘制取上述配制好的标准溶液分别放入容量瓶内,加水稀释至刻度,配制成的标准溶液,每种溶液测量次,每次进样量相同,取三次峰面积的平均值,以峰面积为纵坐标,浓度为横坐标作图,即得总碳的标准曲线。无机碳标准溶液的配制准确称取无水碳酸氢钠和无水碳酸钠(无水碳酸钠称量前在温度下干燥半小时,然后置于干燥器内冷却到室温),溶解在的容量瓶内,用蒸馏水稀释至刻度,此溶液即相当于浓度为的标准溶液,其他浓度的标准溶液用此溶液进行稀释。无机碳标准曲线的绘制用与的相同操作方法,根据无机碳浓度与峰面积的关系绘制标准曲线。影响测定结果的因素样品存放时间水溶液中的有机化合物含量在长期存放后,要受到氧化和细菌的作用影响,同时空气中的气体也容易溶解到水中,造成分析结果的不准确,故试样采集后最好尽快分析不宜久放。如不能及时分析,则应置于冰箱内,并与大气隔开。
122样品的值在测量前应调节水样的值,使值在的范围内。如果值过大或过小,都会影响最后测定值。水分对测定的影响由于水蒸气的红外吸收频带较宽而且与有重叠现象(见附图、图,因此微量水分的存在要影响红外检测器对浓度的测定,也就是说要影响总有机碳测量值的准确性。所以在被测气体进入红外检测器之前一般采用冷凝水分离器或电子冷却器等除水装置除去其中所含的微量水分,以确保分析结果的准确性。图红外吸收光谱图压力:图水的红外吸收光谱图载气中含量的影响因为红外检测器最终检测的是样品中的气体,如果载气中含有气体杂质,将无法准确测定样品中经燃烧产生的含量,所以在载气管上要安装装有碱石灰的过滤器,以除去其中所含的精密度与准确度精密度表五个样品测定的精密度分析结果
123续表准确度表准确度分析结果与常用酸性高锰酸钾法()的分析比较与酸性高锰酸钾法()分析数据比较化学耗氧量()是表示水质污染程度的综合性指标之一,是水处理和水质控制中经常需要测定的项目之一。化学耗氧量是条件性实验结果,随着所用氧化剂和操作条件不同所得到的结果差异性较大,酸性高锰酸钾法()与重铬酸钾法()相比,虽然重复性不如重铬酸钾法,但因其测定手续相对简单,测定时间较短,所用污染环境的试剂比重铬酸钾法少,因此在循环水系统查定和对轻度污染的水质进行有机物含量分析时,仍然经常采用酸性高锰酸钾法。但酸性高锰酸钾法()与比较,其操作过程仍比较复杂,耗时也较长,对配合化工装置大面积查漏工作存在一定的局限性。
124通过和的对照分析数据验证,与的测定结果具有良好的相关性,其分析数据趋势互成正比例关系,这从表或图中可明显看出。由此可以肯定采用测量结果能够取代测定结果来判断水质中有机物含量的变化情况。图与分析数据的相关性表实际样品与分析数据对照表从时间上比较测定一个样品全过程左右,而测定一个样品全过程需要左右
125并且尚未考虑样品浓度大需要重新稀释的测定时间。此外滴定操作过程中要受到多种条件因素的制约,重复性不够理想。因此比更能快速、及时、准确地提供生产所需的数据,这为工艺人员及时进行生产操作起到了积极的指导作用。结论分析对水中有机物的快速监测和及时控制能够起到重要作用。)利用分析仪测定来取代进行测定,具有快速、简便、准确的特点,并有较高的精密度和准确度。利用分析仪进行化工装置循环水换热器的查漏分析,对快速监测装置换热器进出水中的有机物含量具有实际意义。参考资料中上英子,居原田键志,北村洋等废水监测用在线测定仪的开发国外分析仪器技术与应用,,:日本国岛津公司非色散红外吸收测定仪使用说明书韩熔红岛津通讯,余瑞宝,陆正龙水质污染的分析方法和仪器上海科学技术出版社
126法测定生活饮用水中种微量元素纪桂芬赵晓晨(大庆石油化工总厂水气厂)前言生活饮用水中种微量元素与入的生命和身体健康直接相关,对其含量范围,国家标准有明确的规定,超出标准规定范围对人体将会有害,所以降低有害元素含量、提高有益元素含量、改善水质、保障人体健康,这是饮用水处理的一项重要任务。为水处理工艺提供可靠数据,就必须准确测定其含量。因此,需要建立快速准确测定生活饮用水中种微量元素的标准分析方法,以满足水处理生产工艺的需要。本方法经大庆石油化工总厂质量管理处标准方法审批委员会批准,定为企业标准分析方法,自年月日起开始实施。试验部分方法原理采用同时或顺序扫描技术测定溶液中微量元素,其原理是用光学分光技术,测量原子的发射强度。将样品经过雾化后产生的气溶胶引入等离子炬中,由高频电感耦合等离子体激发产生原子特征谱线。这些谱线经分光计的光栅色散后,用光电倍增管检测谱线强度。根据谱线强度,确定样品中被测元素浓度。本方法校准曲线是以分析元素的谱线强度对其相应的元素浓度,按照在软件下进行回归处理,确定曲线及相关系数值。用等离子发射光谱仪采用标准曲线法测定生活饮用水中种微量元素。样品处理用塑料桶取所需体积的水样,立即用硝酸溶液酸化至,最好是在采样同时酸化。通常样品约需加硝酸(试验器皿的处理首先用洗涤剂洗,自来水冲洗,去离子水清洗干净;用硝酸溶液注满容器,在室温下放置一周;用去离子水冲洗次;在自然环境中干燥,封闭至使用。试剂及标准溶液的配制各元素的标准溶液储备液均采用光谱纯或高纯的氧化物、金属或盐类分别配制成浓度为(按金属量计)的硝酸储备液。使用时按一定比例混合配制为所需要的标准溶液
127(现用现配)。实验中所用的硝酸为优级纯,水为符合实验室用二级水。低标溶液:硝酸溶液(用浓硝酸与去离子水配制)高标溶液:分别用的储备溶液配成铬、镉、铅、硒、镍、银、钼为,钡、硼、钒、钴、锰、铜、锌、锶、铝、砷、铁为的硝酸溶液的标准系列。分析条件仪器设备美国利曼公司型等离子发射光谱仪。中阶梯光栅直读扫描型光谱仪,波长范围为,分辨率为,色散率为,线性范围。发生器采用工作频率,功率自控在。进样系统采用型双铂网雾化器,脉动小,雾化效率高。气源:氩气,纯度(体)以上。仪器工作条件发生器功率,氩冷却气流量,氩等离子气流量,氩载气流量,样品提升量,积分时间:校准曲线的绘制用等离子发射光谱仪,按照已确定的仪器工作条件测试配制好的标准系列,按照进行数据回归处理,确定曲线及相关系数值。结果与讨论方法的检出限分析线和检出限以谱线强度最大、无光谱干扰且灵敏度高为原则,选择元素分析线。本方法所选择的元素分析线和检出限见表表分析线和检出限
128续表方法的精密度和准确度(见表表精密度和准确度影响试验结果的因素考查样品溶液、标准溶液、空白溶液的酸浓度要控制一致,以消除酸效应的影响。样品溶液、标准溶液、空白溶液均采用仪器本身所带的光谱自动背景校准,可以扣除基体产生的背景干扰。仪器点火后,稳定,用汞灯对仪器自动波长扫描定位后,即可开始测定。)每个样品平行测定三次,取其平均值为样品分析的测定值。结论试验证明,用法测定生活饮用水中种微量元素,效果良好。相对标准偏差<,水样加标回收率为。本方法样品处理简单,不破坏样品,多元素同时测定,数据处理由计算机软件来完成,快速准确,是目前元素检测分析方面较理想的方法。
129碳酸钙沉积试验方法的改进汪素卿(洛阳石化工程公司)原碳酸钙沉积试验是采用蒸发浓缩水样的方法,使其碳酸盐浓度增至以上且值升高到左右,以达到模拟现场碱性循环水条件评价阻垢剂的目的。从几年来的使用情况看,水样在烧杯里浓缩至左右,需要往容量瓶转移时,往往因试液蒸发过量和试液挂壁情况不同而产生系统误差和偶然误差,影响试验结果的可靠性和重复性,同时试验步骤也较繁琐,耗时长。为了简化试验步骤,提高试验结果的准确性和重复性,现将原试验方法作适当改进,以下是修改后的试验方法。应用范围对于水处理剂的阻垢效能和应用范围,宜先在实验室的强化条件下,进行简单快速的初步筛选评价,本法分两步进行。第一步用配制水评定药剂的阻垢性能和加药量。配制水又分直接配制水和现场补充水再配制两种,适用于对比和初选药剂。第二步直接用现场补充水,采用蒸发浓缩的方法评定出药剂适宜的浓缩倍数和钙离子加碱度的边界条件,为配方或动态作参考。原理将原试验方法中蒸发浓缩的步骤修改后改作第二步进行试验。第一步采用配制水取消浓缩过程。其原理是用试剂级氯化钙、碳酸氢钠、碳酸钠和水直接配成初始浓度,钙离子加碱度为的溶液(夏天气温高配水不稳定,配成,再在的试验温度下恒温静置。冷却后分析试液中存留的钙离子含量,计算阻垢率。仪器、器皿恒温水浴,孔,满足恒温控制(℃的要求。刻度烧杯,个。
130容量瓶,个,容量瓶,个。移液管分析钙离子、碱度、总磷等器皿。试验贮备液配制钙盐储备液配制用经烘干的试剂级无水氯化钙配制成含,或用二水氯化钙配制成含的水溶液,该液含钙离子碳酸盐储备液碳酸氢根储备液用试剂级碳酸氢钠配制成含的水溶液,该溶液含碳酸氢根碳酸根储备液用试剂级碳酸钠配制成含的水溶液,该溶液含碳酸根水处理剂储备液配制含药剂的稀释液。配制分析钙离子、碱度、总磷、值的试剂。试验步骤配制水(第一步)直接配制水为了减少误差,使试验结果有较强的可比性,推荐每次试验用水采用一次配成的方法,然后分别装入容量瓶中,下面是以配制水为例的试验步骤。首先将恒温水浴接通电源升温,水温控制设定在(取容量瓶个,分别加入不同药剂,再依次加入碳酸氢根储备液或碳酸根储备液)另取一个盆或桶,先加入蒸馏水,再加入(含钙离子或(含钙离子)钙盐储备液,然后再加蒸馏水,将试液混和均匀。其中:碳酸氢根,碳酸根,加含钙离子的配制水,钙加碱为,后者钙加碱为)立即将(中的试液迅速移到(中的个容量瓶中,摇匀后将容量瓶置于水浴锅中。当水温稳定在时,开始记时。容量瓶在放入水浴之前,可从没发生浑浊的容量瓶中吸取水样分析其钙离子浓度,吸水样分析酚酞碱度和甲基橙碱度,同时测值。所配水样的钙离子加碱度浓度应为或左右,值左右,以实际分析结果为准。试液恒温满后,关闭电源,急冷或自然冷却至常温。吸取上层澄清液,分析其钙离子、总碱、总磷和值,反复评定时,可只分析钙离子。)试验中应做一个不加阻垢剂的空白样做对比(不必每次都做)。补充水再配制
131采用补充水再配制,可直接取用循环水的补充水。首先分析原水的钙离子加碱度浓度,然后通过补加钙盐储备液和碳酸根、碳酸氢根储备液,使水样的钙离子加碱度浓度达到的水平。以原水钙离子和碳酸氢根均为为例,配水的试验步骤如下:取容量瓶个,分别加入不同种类或不同剂量的阻垢剂,再加入碳酸根储备液和碳酸氢根储备液。配制统一钙离子浓度的水样升,其方法同中(,只是将加入钙盐储备液改为其余步骤同的有关部分。补加离子后的水质钙离子碱度应在左右,以分析结果为准。现场水补加钙离子、碳酸氢根和碳酸根的多少可根据试验方案中浓缩倍数和对主要离子的要求指标而定。如原水有高钙、低碱或低钙、高碱等情况,可做适当调整。若原水碳酸氢根碱度大于,只需补加碳酸根现场水(第二步)现场水指循环水的补充水,即原水。试验时直接取原水或配制的原水。试验步骤准备好水样,并分析钙离子、碱度浓度。取烧杯若干个,加入试验方案中或配制水筛选出的水处理剂。用容量瓶量取水样倒入烧杯中,置于已升温的恒温水浴中进行蒸发浓缩,水温℃(电厂蒸发水样浓缩倍数的控制,一是根据试验方案要求而定,试液达到所要求的浓缩倍数时,将烧杯取出进行冷却;二是观察试液将要发生碳酸钙沉积时将烧杯取出。冷却后计量试液体积,试验前后试液体积比为浓缩倍数(也可采用重量比)。分析剩余试液的钙离子、碱度、值、总磷等。试验结果评价将试液试验前后的钙离子浓度与不加阻垢剂的空白试液的钙离子浓度按下式计算阻垢率,做出阻垢剂用量和阻垢率关系的曲线(简称阻垢曲线)。阻垢率式中试液试验前实测的钙离子浓度(第一步)或试验前实测的钙离子浓度再乘以浓缩倍数而得的理论钙离子浓度(第二步);加阻垢剂的试液,试验后的钙离子浓度;不加阻垢剂试液(空白)在相同试验条件下的钙离子浓度。也可简化成试验前后钙离子比值计算阻垢率。注:文中的钙离子、碳酸氢根和碳酸根均以计。配制的钙盐贮备液往往浓度不足,以实际分析标定结果为准,再调节加量。
132中原乙烯厂循环水质管理技术总结李秀清(中原石油化工有限责任公司水气车间)中原乙烯厂是年代新建起的石油化工企业,有生产乙烯、聚乙烯、聚丙烯等三套主装置及相应配套的辅助系统。循环水系统有八间大型横流式机力抽风冷却塔,系统保有水量,循环水量。该系统担负着全厂生产装置里各种材质多台水冷换热器的冷却任务。该厂循环水系统自年月投运(当时只有空分装置有部分热负荷),基本处于冷态运行,直至年月主装置建成投产,此时已发现换热器存在腐蚀问题。年装置大修期间对腐蚀问题进行了集中处理,并加大了循环水质监控管理的力度,采取了先进的水处理技术及科学的操作方法,使循环水质管理水平上了一个新台阶,全厂水冷换热器运行良好,年月对台换热器打开检查,证明是良好型的设备,良好型的水质,得到了中国石化集团公司工作组的首肯及厂内广大干部职工的一致认可。几年来,我们在循环水质监控管理上做了如下工作。集中处理腐蚀问题在年月主装置投产前的总体试车方案审查期间,首次打开换热器检查,发现有腐蚀问题,之后又三次共打开换热器台进行了确认,认定换热器确实存在严重的腐蚀问题:封头和花板上有聚集的锈瘤和层状的锈片片,锈瘤大小有,瘤底下有蚀坑,大面积看不到金属本色;换热管内也有锈瘤,呈高低不平状。为及早处理腐蚀问题,延长换热器的使用寿命,保证稳定生产,我们利用了几个月时间,对同类企业进行调研,寻求最佳的处理方法。当时像我们厂腐蚀面积这么大、这么严重的情况国内不多见,这么大的系统要进行全系统处理,并且要处理得好尚没有先例。我们在急待拿出处理办法的时候,自己进行了试验,把国内几家大的化工研究院研制并生产的药剂取来样品,在水质分析室里用旋转腐蚀挂片仪进行试验筛选。我们用不同的药剂、不同的水质分别配制成五种不同的浓度,做了个对比试验,获得各种数据近百个,筛选出了适于该厂水质情况的、由北京化工研究院研制并生产的新型高效清洗预膜剂,在年月首次用该药剂对全系统进行了处理。该药剂集清洗官能团与防腐官能团于一体,兼有清洗与预膜的双重作用,用该药剂处理后收效显著:换热设备锈蚀产物去除率在以上,清洗下来锈垢多千克;成膜效果很好,各种材质
133的新挂片上膜晕明显,膜色美观致密均匀,在电子显微镜下拍摄膜的厚度达,除锈后的换热器表面也都生成了一层灰白色的保护膜,足以起到保护金属免遭腐蚀的作用。经过了这次集中处理,使全厂水冷换热器有了一个干净清洁的表面,为后来的水质工作开创了一个好的开端,同时也为全厂不停车清洗预膜积累了较成熟的经验。对有害离子实行专项控制该厂循环水为黄河水,处中下游流段的黄河水质,各种离子含量都在逐年增高,水中有害离子的多少随季节不同而变化:夏季雨水多,属于丰水季节,水中离子含量相对减少,冬春季属于枯水季节,雨雪少,水中离子含量偏高。易使循环水产生腐蚀的离子是,结垢型离子是碱度、钙硬度,对这几项危害较大的水质指标实行专项控制,即控制氢离子()值不低于氯根()控制在,特殊情况不超过碱度控制在,特殊情况不超过,并经常用郎格利尔指数和阻垢缓蚀剂的边界范围来校核,使水中的有害离子始终维持在一个区间内,不产生大的危害。为加强对水质监控的力度,适时调整水质分析的频率,如碱度和氯根从原来的次/改为次。每天除了固定分析个数据外,还根据需要加样,补做一些数据,如投加杀菌剂时,要增加个数据,投加预膜剂时要增加多个数据。实现了用数据指导操作,有效地控制了有害离子。进行不停车化学清洗预膜及预膜补膜工作继年月对全厂循环水系统进行化学清洗预膜,使腐蚀较严重的水冷设备得到了彻底处理之后,我们积累了较成熟的不停车化学清洗和预膜的经验,之后共进行了次。年月、年月,由于冬春季黄河枯水期,水中有害离子增多,监测挂片的点蚀数目和系统里铁细菌都明显增多,出现了腐蚀倾向,我们及时地进行了不停车化学清洗和预膜处理,改善了循环水系统状况,增加了设备抗腐蚀能力。年月末,全厂停工大检修后,为了对检修过的水冷设备起到保护作用,实现两年不停车的目标,又进行了一次不停车清洗预膜处理,收到了较为理想的效果。我们还根据每个时期运行状况对药剂成分进行调整,如年月黄河断流,为保生产应急使用了高硬度、高碱度的地下水,调整了药剂配方,增加了阻垢成分。年月和年月,由于装置生产出现静电,循环水处于低温运行,为防止腐蚀发生,我们及时调整了药剂,增加了缓蚀成分,缓蚀剂的投加起到了补膜的作用。经常预膜补膜是循环水系统长周期运行的保证。合理使用杀菌剂,加大杀菌灭藻、粘泥剥离的力度该厂使用的原水为黄河水,各种离子含量高,菌藻也高。由于所用的全有机碱性配方中的许多成分,都是微生物的营养剂,加剧了系统微生物的繁衍。年以前冷换设备出现了大面积腐蚀,即微生物腐蚀。两年多来,我们把进行杀菌灭藻、粘泥剥离作为控制腐蚀的主要手段。过去只注重细菌指标控制不超标而忽略了粘泥污垢的滋生引起的垢下腐蚀,采用
134剥离效果好的药剂定期剥离,减少了垢下腐蚀的发生。采取杀灭型和剥离型交替使用,效果更好。经过对十余种杀菌剂的试验及应用,探索出了合理的投加方法,平时靠液氯抑菌,每日投加次;定期集中清扫剥离及杀灭处理,大剂量冲击投加非氧化性杀菌剂。年以前个月投加一次,年以来定期投加:月份以前每月投加一次,月天气炎热,每天投加一次。并坚持同一种杀菌剂连续使用不能超过两次,以免细菌产生抗药性。加大了杀菌灭藻粘泥剥离的力度,有效地控制了菌藻的生长,异养菌指标合格率都在以上。水质分析监测和换热器普查相结合,有效地监控水质循环水日常水质分析数据很重要,它对操作有指导作用。监测手段一是旁路挂片架,台,二是监测换热器,台。数据处理监测挂片每月一次,监测换热管每三个月一次。这些监测数据足以反映出水质发展的趋势,对控制水质至关重要。但是,我们更重视运行中换热器的实际情况。几年来,我们从换热器的普查看循环水质的监控管理,已列为我们工作的重要内容。每逢装置有停车、小修或大修,凡是有打开换热器的机会,我们就要到现场仔细检查,有的还拍下照片。年检查了换热器台,年检查了换热器台,拍照片余幅,年检查了台,拍照片余幅。通过检查换热器对分析数据和监测结果进一步确认。通过检查换热器,掌握了全厂在同种水质下不同材质(碳钢、不锈钢、铜、合金钢)换热器抗腐蚀能力;碳钢换热器有腐蚀,不锈钢(包括合金钢)和铜无腐蚀,连应力腐蚀也没有。通过检查换热器,了解了工艺运行工况较苛刻的换热器,做到了心中有数,便于现场重点监控。通过检查换热器,对腐蚀结垢的成因进行分析认定,对水质发展趋势进行判断,随时调整水处理方案。通过检查换热器,发现的问题能及时处理。例如,检查中发现水在经过凉水塔冷却过程中把一些杂物夹带进了循环水系统,主要有塑料方便袋、硬甲飞虫壳、春天天空飘逸着的杨絮柳絮、树叶杂草,还有破碎了的塔淋水填料、过滤网等。我们在检修期间把八间凉水塔出水渠处都设置了增加细目数的过滤网,投用后循环水中悬浮物得到了有效地去除,水质进一步被净化。过去的几年我们在循环水质监控管理上做了一些工作,展望未来,任重道远。目前,我们正围绕降低生产成本、提高循环水浓缩倍数开展工作,还要在最热天里对冷却塔效率进行测试,还将把解决低温水冷器的腐蚀、结垢问题作为下一个攻关课题。
135实行目标管理注重科技投入促进循环水经济高效运行隋凤秋边清(齐鲁石化公司氯碱厂水气车间)齐鲁石化公司氯碱厂循环水系统主要由原水预处理、化学品注入及旁流过滤、循环冷却等三部分组成,系统总容量,设计供水能力为,主要任务是向烧碱、电化、聚氯乙烯、氯乙烯、环氧氯丙烷等生产装置的余台换热器及兴鲁公司、中试基地提供循环冷却水。循环水系统是该厂生产的重要组成部分,它运行状况及水质情况直接影响该厂各装置的长周期安全运行,因此必须严格管理,为生产提供稳定合格的循环水。为了把循环水管理工作做得扎实而富有成效,我们采取了以下管理措施。实行目标管理、强化基础管理工作责任落实,严格考核为加强各级人员的工作责任心,调动其积极性,车间根据实际情况,制订了基本目标和争先创优目标,规定了奖罚措施,并落实到工段长、技术人员以及操作、分析人员身上,使人人肩上有担子,真正作到了目标落实到人。为完成指标采取了以下措施:认真管理,每天作出各项水质指标运行曲线,动态显示控制水平。开展小指标竞赛活动,各单项指标合格率与班组奖金挂钩。制订激励机制,水质管理上一新台阶重奖。通过努力,近几年循环水水质指标合格率始终稳定在以上,年全年平均浓缩倍数达到,今年月份平均分析监测组织健全,确保分析准确性水质分析是正确调整水质指标的依据和保证,是保证水质稳定的基础,为加强分析管理,车间专门配备了一名懂业务会管理的分析技术员担任二循的分析班长,他亲自参加分析,检查分析结果,促进了分析工技术水平的提高;为保证分析结果的准确性,车间制定了分析留样制度来约束每一名分析工,具体做法是:分析工取样分析完以后,留一部分水样由分析技术员根据情况不定期抽查验证,如果抽查结果与当班记录结果差异较大,作假数据处理,进行考核扣奖。采取以上措施,加强了分析工的责任心,提高了分析结果的准确性。建立查找循环水泄漏的快速反应机制由于氯碱行业工艺物料腐蚀性强,有时发生物料腐蚀穿孔,工艺物料进入冷却水系统,导致循环水水质恶化,是循环水管理中的一个老大难问题,二循在以上这一套完整的分析监
136测组织体系的基础上,通过对循环水水质的全面掌握,建立了查找循环水泄漏的快速反应机制。年由于氯乙烯换热器泄漏,造成循环水大面积污染,值最低降到,不得不进行有热负荷预膜,大量排污置换,投加预膜剂,经济损失惨重。鉴于此,车间组织技术人员对此进行攻关,大家发现,易泄漏的换热器主要有:南线氯乙烯装置的等几台换热器、兴鲁公司盐酸装置的两台换热器、北线电化装置氯压机的几台换热器,以上换热器泄漏的工艺介质都呈酸性且含氯离子,一旦泄漏,水质指标中值、碱度、氯离子、总铁等指标异常变动,而且泄漏会造成循环水各支线回水的值等指标差异,而正常情况下各支线回水水质指标基本相同。据此,车间形成了一项查找循环水泄漏的制度:分析工发现水质指标中值、碱度较上一次分析时异常降低,氯离子、总铁上升,立即按工作程序向厂调度报告,并组织分析工对循环水各支线回水进行分析,判定泄漏部位,报告厂调度将有问题的换热器切出,及时消除影响装置安稳生产的隐患,对及时发现换热器泄漏的人员给予重奖。通过建立以上这一套快速反应机制,从年至年总计次发现了氯乙烯、兴鲁公司盐酸装置等换热器泄漏,避免了循环水大面积污染,减少了经济损失。抓住重点,优化操作水质控制方面,我们重点抓了排污量和补充水质控制。循环水水平衡的关系是:补水量=蒸发量飞溅量排污量。在一定的循环水系统中,蒸发量是不可控制的,飞溅量变化不大,影响循环水水质和补水量的因素就是排污量。排污量大补水量大,水稳剂投加多,补水水质调整频繁,因此对排污量严加管理。一方面由厂调度定期检查各装置循环水排放阀,杜绝乱排乱放现象;另方面对二循排污阀严加管理,除特殊情况,不强制排污。我们应用旁滤池的反洗水来代替排污水,视情况调整旁滤池的反洗频率。补充水也要重点控制。二循补水由三部分组成:一是原水,二是弱酸阳离子交换器处理的软化水,三是蒸汽冷凝液。我们定出补水中原水与软化水的配水比例,定期分析补水水质,根据分析结果调整配水比例。对软化器操作也加以要求,稳定补水水量,避免补水量大幅度波动带来的水质波动。通过对水质和水量的控制,使循环水水质指标控制得很稳定。杀菌灭藻以液氯为主,同时辅以杀菌剂。我们规定了加氯量和加氯时间,专人负责,为保证杀菌效果,每天两次加氯,并定期投加杀菌剂。实践证明,效果很好,细菌控制各项指标均达公司要求,合格率严把水稳剂质量关虽说“三分药剂,七分管理”,但水稳剂质量不合格也会造成水质恶化,所以车间严格执行齐鲁石化公司的水稳剂管理规定,车间在水稳剂取样分析合格以后才允许把水稳剂运到现场使用。为确保杀菌剂的效果,定期做杀菌实验,从而保证了杀菌剂的杀菌效果。强化设备管理、现场管理,争创公司级完好岗位设备是生产运行的基础和保证,二循现场专设一名设备技术员负责现场设备管理工作,现场设维修班负责检修,其效益与二循设备的好坏挂钩,增强了维修工的责任心。实行设备包机责任制,分工明确,责任到人,严格执行四方联检制度,建立健全了各种设备管理档案和台帐,推行阀门达标活动,设备完好率,静密封点泄漏率小于,计量仪表完善,循环水岗位连续年保持公司级完好岗位。
137强化现场管理,将现场分片划分到人,管理水平与个人奖金挂钩,现场管理达到了“一平、二净、三见、四无、五不缺”的要求,始终保持现场管理高水平。注重科技投入,加强循环水的成本管理完成冷却塔改造,提高冷却效率将原设计的正弦半波收水器改造为沧州填料厂生产的双功能重波收水器,漂水量减少了以上,塔四周飘水现象消失,年节水万吨以上。采用点滴薄膜混装技术,将冷却塔损坏严重的边层填料改为薄膜填料,同时将塔的板填料改为拱形板填料,提高了填料的强度和抗冲击性,通过以上改造,对恢复冷却塔的整体性能、提高冷却效率起到较好作用。回收利用蒸汽冷凝液二循回收利用生产装置废弃的冷凝液补入软化配水池,与工业水、软化水混合在一起作为循环水的补充水,回收氯乙烯蒸汽冷凝液、烧碱蒸汽冷凝液、主管廊蒸汽冷凝液合计万吨/年,经济效益达万元。采用新技术、提高控制水平采用中科院科热公司的风机监控系统对运行中的风机的油温、油位、振动情况在控制室进行动态监测,提高了风机运行的安全性。二循配备了办公用微机,采用循环冷却水管理软件系统对循环水的工艺指标、动设备情况、换热器情况进行管理,减轻了管理的工作量,提高了管理水平。二循原有仪表为日本横河电机公司的系列,属淘汰产品,车间在年将仪表改造为计算机操作系统,该系统同时具备监视、控制、报表功能,改造后循环水系统操作水平大大提高。注重成本管理,促进循环水经济运行对影响循环水成本的水、电、材料、维修费等可控指标,根据计划指标和实际执行情况制定了奖罚措施,落实到班组,形成了人人重视成本的好局面。每月召开一次经济活动分析会,对本月的成本管理情况进行讨论总结,开展技术攻关活动,解决了影响成本的物料消耗高的问题,年循环水单位成本为元,为公司最好水平。通过以上工作,循环水运行稳定,各项指标均达到公司领先水平,连续年被评为公司循环水专业管理先进单位,在每年年底公司的循环水专业评比达标检查中,受到检查组的好评,为氯碱生产的安稳、高效运行做出了应有的贡献。
138加强水质管理和技术进步提高企业经济效益向长军(克拉玛依石油化工厂机动部)1前言水是生命的源泉,工业的血液,随着社会工业化的发展,人类赖以生存的淡水资源越来越紧张。克拉玛依石油化工厂地处戈壁滩上,水资源更加宝贵,为了克拉玛依地区的可持续性发展,必须严格贯彻执行《水法》,节约用水。对于大型炼化企业,工业循环水的水质生产管理不仅是企业设备长周期运行的关键,而且是节能降耗、节约水资源的重要环节。过去循环水生产管理的状况及存在的问题对循环水的重要性认识不够,思想上不重视,管理上不去。循环水系统是石化企业生产产品的辅助生产系统,是短时间看不见、摸不着的“隐蔽”生产工程,不容易引起各级领导的重视。没有健全的管理体系和制度,循环水的生产、使用、化验分析、水质监测、药剂管理比较混乱,水质专业技术较薄弱循环水的生产、化验分析、水质监测、药剂管理都由供排水车间负责,没有有效的监督机制。)循环水药剂筛选,评定和新配方的开发运用没有开展,主要依赖其他厂家,水处理技术不能迅速提高,不能满足设备长周期运行的要求。系统用水车间不严格执行循环水的闭路循环,随意排放循环水或向循环水中补入新水或采暖水、蒸汽等介质,造成循环水水质恶化,生产较难控制调整。)循环水系统各级职能部室职责不明确,存在谁都管谁也不管的现象,管理渠道不顺。系统设计先天不足对于循环水系统的(即系统保有水量和系统循环量的比值)小于较为合理,而该厂的系统大于,系统容量大,药剂停留时间长,容易失效产生结垢或腐蚀,而且不利于提高循环水的浓缩倍数。)冷却塔温差小,热负荷较低,循环水运行浓缩倍数较低,处于左右,则循环水的重复利用率低,能耗高。部分冷却设备设计上采用多种介质共用,如循环水和蒸汽、循环水和采暖水、循环
139水和新水。相对于其他冷却器,这类设备更易出现失效和对循环水系统造成危害,主要是采暖水、蒸汽、新水窜入循环水中的影响。)部分冷却设备设计上或后期改造时没有考虑循环水的使用条件,热介质温度大于,造成循环水出口水温大于,循环水中的药剂失效。克拉玛依气候的特殊性冬冷夏热,冷却设备设计上满足了夏天最热时的工艺换热要求,到了冬天,由于热负荷小,用水车间关死或关小了用水设备的循环水进口阀,循环水在设备中流速较小,易腐蚀或结垢。冷换设备的检修质量有待加强,部分水冷器开工运行初期就发生泄漏污染管理措施及技术进步为了提高企业经济效益,实现“两年一修”的目标,对循环水的水质控制要求更高。根据上述情况,年在厂有关领导的高度重视下,厂部成立了循环水领导管理小组,组织机动、调度等有关单位按照《中国石化总公司工业水管理制度》,并结合实际制订了《克拉玛依石油化工厂循环冷却水管理条例》,确立了循环水管理体系,明确了机构设置、职责分工,逐步规范了厂循环水管理。加强了循环水系统的投资。设备研究所成立了水质中心,经过专业技术人员的努力,通过静态和动态模拟实验,从十多种药剂中试验评定筛选了适合该厂水质的水处理药剂,在一循放大试用,其缓蚀阻垢效果较好,尤其针对该厂的结垢性水质,提高了阻垢性能。以前的在循环水中必须控制总碱度钙硬在(以计)的范围内,而新水的总碱度钙硬(见表在(以计),循环水浓缩到就严重结垢了,使得循环水的浓缩倍数不能提高,现在的可以控制总碱度钙硬在的范围内,为该厂循环水系统高浓缩倍数运行创造了条件,试运期一、二循循环水浓缩倍数见表表循环水补充新水的总碱度、钙硬加强监测力度。循环水的日常化验分析由环境监测站进行,设备研究所水质中心负责每月次监测分析,负责各个循环水场监测换热器和监测挂片的管理及腐蚀垢样分析,负责循环水处理药剂的入厂质量检验评定,负责循环水系统及设备故障分析及大检修水冷器腐蚀垢样分析调查。加强现有设备的改造。供排水车间在大检修中为了提高凉水塔的热效率,重新组装更换了阻燃型高效填料,更换了波型玻璃钢收水器,重新制作更换了凉水塔出口不锈钢过滤网。一循凉水塔的布水喷头年久损坏严重,检修中更换了多个,二循凉水塔进水布水蝶阀锈死,无法调节各间塔的水量平衡,检修更换了只蝶阀,并更换
140了部分杯式喷嘴为新型的“反射三溅式”布水喷嘴。凉水塔的温差比检修前提高了(见表表一、二循循环水浓缩倍数及凉水塔温差年月全厂检修。加强用水单位和用水设备的管理,摆正“供”和“用”的关系。循环水是系统运行,其管理不能单一靠“供水”人员来管理,而是要“供”和“用”齐抓共管的全方位管理。抓各工艺车间水冷器的使用,杜绝小流速、低压差、高热介质的现象,严禁随意排放循环水,破坏闭路循环;严禁采暖水、蒸汽、新水和循环水互窜,造成污染危害,采取安装三阀组、铅封、盲板隔断等措施。对用水设备进行车间自查,供排水管网巡查,水质中心监测管理,形成网络。特别是在发生水质异常,各用水车间尽力配合,查找泄漏点,及时切断抢修,避免水质深度恶化影响其他设备。严把检修质量关,对检修公司制订严格的奖惩制度,并采用先进的远端涡流检测技术对关键的、腐蚀结垢严重的冷换设备进行检测。对比年大检修,提高了冷换设备的检修质量,减少了泄漏对循环水的污染浪费。循环水系统开工前的清洗预膜技术的运用,使系统的运行环境得到了提高。经济效益循环水的浓缩倍数是反映循环水处理技术的重要指标,同时也是经济技术指标。按过去循环水的平均浓缩倍数为,现在为计算,一循节约水,按新水费元/,全年可节约水费万元,若按年新的水费元/计,全年可节约水费万元。循环水中缓蚀阻垢剂的浓度以计,全年可节省药剂,节约药剂费用万元。从以上可以看出,通过加强技术进步和管理,提高循环水的浓缩倍数,优化循环水的运行环境,单从水处理方可节省万元,再加上循环水水质好,可减少用水设备的维修费用,减少泄漏污染造成的水处理费用,保证系统长周期运行。年以前,该厂一年一修,用水设备腐蚀结垢严重,有的装置还必须中期停车检修,通过改革,该厂循环水系统从年月运行到年月,检修时发现用水设备状况好于以前,表明效果显著。下一步的目标针对该厂循环水系统值,根据发展规划,计划年再新建的三循
141同时提高现有水场的循环水量,使达到的要求,进一步优化循环水的运行环境。在水处理上,用水稳剂代替的同时,随着克拉玛依地区水源向高硬高碱变化,水质中心将不断开发筛选新药剂。此外,为实现高浓缩倍数运行,从补充水考虑,采用部分软化水、回收水做循环水的补充水,降低其总碱度钙硬,节约新水,降低排污。逐步完善水处理技术的自动化,风机变频自动调节,自动加药系统及控制指标的在线监测。通过技术改造,改进不合理的工艺流程,优化系统用水设备,减少泄漏污染,并对泄漏采用快速、有效的监测仪表来防止水质恶化。总之,循环水处理是一个复杂的系统工程,该厂虽然取得了一些进步,但现在的浓缩倍数还不高,特别在春冬季较低,处理效果和管理水平还需要加强。随着新水价格的上涨,企业的节能降耗任务更重,更需要加强水质管理和技术进步,挖潜增效实现长周期运行。
142加强管理提高水质吴喜云(乌鲁木齐石化总厂炼油厂)1前言良好的循环冷却水系统是企业生产装置安全、稳定、长周期、满负荷、优质运转的必要条件之一。冷却水处理不当或不加处理所带来的危害主要是造成污垢沉积、热交换效率降低、堵塞管道、通水能力降低、增加动力消耗、检修频繁以及造成腐蚀,缩短设备使用寿命,影响生产的安全运行和产品的质量。提高冷却水的水质,提高水处理技术水平,不仅对企业的安全生产有着重要的意义,同时对合理用水、提高循环水浓缩倍数、最大限度地减少补水量、减少排污量、节约水资源和能源、减轻和消除对环境的污染、提高企业整体经济效益有着重要意义。水质指标控制情况分析年、年、年上半年的水质分析数据见表及表表水质分析数据(一循)
143表水质分析数据数据分析结果如下:浊度。从上述数据可以看出,一循浊度在逐年下降,合格率呈上升趋势,二循浊度合格率则呈下降趋势。这说明一循受装置泄漏的冲击数在减少,同时一循所带装置少且轻油装置多,也是其中原因之一,而二循所带装置在逐年增多。工艺装置特别是重油装置频繁的开停工造成二循浊度升高。同时,由于开停工装置泄漏给菌藻繁殖提供了有利条件,微生物粘泥量也在不断增加,这也是造成二循浊度呈上升趋势的原因。浓度倍数。生产装置采用循环冷却水的目的是节水、节能、提高传热效率和综合经济效益。循环水浓缩倍数的高低是水处理技术水平、系统和设备水平的日常管理水平的综合体现。从表中数据来看,一循浓缩倍数只有年稍低,而年和年均达以上,而二循浓缩倍数自投入运行以来一直较低,年上半年在之间,造成循环水浓缩倍数不高的原因是多方面的,主要有以下几个方面:)循环水系统设计先天不足。系统容量设计过大,使药剂停留时间过长,一次性投加药剂量增加,浓缩倍数也提不上来,并增加了药剂的选择难度,提高浓缩倍数对降低循环水运行费用十分有效。)二循的实际补水量过大。年月二循平均补水量为/,说明补充水量过大,所以二循浓缩倍数远低于菌藻。从数据表看,一、二循菌藻繁殖都在不断上升,而对微生物的控制,以前都是以液氯之类氧化性杀生剂为主要手段,再辅以非氧化性杀生剂,但自从年月加氯机坏了以后,一、二循都以冲击式加作为主要杀菌剂,时间一长,不但杀菌效果减弱,而且成本高。)腐蚀率。从数据来看,一、二循腐蚀率均呈上升趋势,这与微生物腐蚀有着直接关系,循环水中微生物的代谢产物和生存方式会加速金属、混凝土设备的腐蚀,在设备上发生不同程度的垢下腐蚀。
144循环冷却水管理工作现状循环冷却水系统设备现状循环水系统有一系列专用机械设备。从循环水系统总体来说,都不同程度地存在一些问题。冷却塔、风机、循环水泵、加氯机等主要水处理设备老化。)质量低劣,如冷却塔淋水填料等。监测、控制、计量仪表落后、不全,准确率低。)循环水系统泄漏和水冷设备介质泄漏。)加药设施不完善等。这些状况需要切实加以改观,否则将难以保证长周期运行。强化日常运行操作管理为加强运行操作管理,我们每年开展两次技术比武和劳动竞赛,对循环水工艺操作指标和水质分析严格考核,强调提高人员技术素质和工作质量,由于考核措施具体,可操作性强,因而有效地促进了循环水水质工作的开展。不断改造和完善水处理系统多年来该厂对水系统不合理流程陆续实施了改造,循环水系统闭路循环状态已较前有所改善,采用了新型淋水填料、喷头,更换了风筒、风机,提高了冷却塔效率。循环冷却水系统存在问题从全厂来看,目前影响循环冷却水系统长周期运行的主要问题可用:大、漏、蚀、高、缺五个字来概况。大。系统容量设计过大,冬季和夏季系统热量负荷悬殊较大,生产装置不断扩大处理量,与循环水的处理量不配套,导致系统浓缩倍数不大,一次性投加药剂量过大,给工艺控制和微生物控制带来了困难,严重影响系统运行技术经济效益的提高。漏。由于水冷设备制造和安装检修质量方面的原因,个别水冷设备泄漏情况时有发生,从而导致水质恶化,影响水处理效果,影响生产。蚀。由于敞开式循环冷却水系统在运行过程中,有大量的微生物繁衍,造成垢下腐蚀等各种腐蚀。)高。个别水冷设备由于工艺设计等方面原因,温度过高,造成结垢,导致换热效率低,影响循环水的水处理。缺。循环水系统缺少现场自动监视和控制设备,缺少质优可靠的自动连续加药设备。关于目前抓好循环冷却水的建议加强循环冷却水系统的日常管理和监测,配齐必要的仪表,积极开展对口专业技术交流和竞赛。
145加强对水系统不合理工艺流程和设施的改造,提高循环水系统闭路循环水平,提高循环水系统的自动监测控制水平,提高循环水浓缩倍数。加强对水系统设备的管理,做好水冷设备制造和检修质量的监督检查工作,加强对水中泄漏介质的检测手段,有效防止介质泄漏,改善水质条件。)抓好化学清洗的技术工作,同时还需各装置采取相应措施,以提高水冷设备的检修质量。今后新建项目需要把好循环水系统设计审核关。新建项目必须充分考虑到循环水系统运行的技术经济效益和可操作性。将循环水间断加药方式改为连续加药,使冷却水中药剂浓度维持基本恒定,以改善效果并节省药剂。)提高水系统自控仪表完好率和投用率,应用计算机技术对循环水系统进行自动监测和控制。
146综合管理节省资源王凤芝(乌鲁木齐石化总厂化纤厂)面临水危机,节水刻不容缓自然界中水资源是很有限的,我国的水资源却又很贫乏,加之环境污染,水质不断恶化,导致可利用水资源减少,造成供需矛盾不断加剧。现乌鲁木齐市已被列为全国个严重缺水大城市之一,日供水能力万吨,而日缺水量达万吨,夏季更为严重。作为乌鲁木齐市用水大户,乌鲁木齐石化总厂近年来随着生产不断发展扩大,用水量逐年上升,日用水量由万吨将上升为万吨。特别是每年夏季用水紧张,供需矛盾更为突出。因此,我们面临水资源紧张和缺水形势将更加严峻。用水节水,开发二次水源刻不容缓。为了避免水危机的加剧,建立完备的水工业是人类生存的基本条件。综合管水,合理开发利用水资源,并回收再利用,提高水源综合利用率及污水回用率是节省水资源的有效措施。综合管水,节省水资源随着生产不断扩大及绿化面积增加,新水用量也在急剧上升,特别是每年夏季月份至月份为用水高峰期,在此时期既要确保生产用水,还要完成绿化任务,保证植树成活率。为此厂领导对此很重视,并成立了节能活动小组,本着“用水节水,排水处理,回收再利用”的原则,发动大家为节水降耗献计献策,寻找出以下主要节水途径:节水降低水耗从能耗月报分析统计中看出,该化纤厂生产用水耗量较大的装置是聚酯车间,主要是凉水塔冷却效果不好,温度过高,而需要大量新水。为了提高其冷却效果,节省新水耗量,故在总厂调用闲置凉水塔进行更换,从而提高了处理量及冷却效果,并降低了水耗,由原来的每月平均耗新水万吨降低到每月平均为万吨,全年可节水万吨。提高浓缩倍数工业循环冷却水系统一个重要节水途径就是提高循环水浓缩倍数,即提高水的重复利用率。在美国年水的重复利用率可达以上,日本年达。据我国年水的重复利用率比较高的七个城市(如大连、青岛、北京、上海、天津、沈阳、西安)统计,平均水重复利用率也只有,在“九五”期间努力达到国外年代末水平(年乌鲁木齐石化总厂机动处要求浓缩倍数达到,该化纤厂在一期、二期工程全部投产后,年循环水系统的浓缩倍数可达到,最高可达,若再提高浓缩倍数,则造成
147水中浊度超标。查找原因,其主要是因为旁滤效果不好,运行时间较长,部分滤料失效。对此更换了滤料,提高了旁滤效果,保证了浓缩倍数在时,水中浊度不超标,为生产装置提供了良好的水质。提高循环水浓缩倍数后,每年可减少排污万吨,节约新水万吨(见表表提高浓缩倍数后节水情况回收冷凝液该化纤厂冬季蒸汽用量为,其中部分成为冷凝液。氧化车间为用汽大户,其冷凝液为,可较为集中地加以回收利用。经改造后,将其回收用于补充脱盐水,使脱盐水用量由原来每月万吨减少为万吨,每月节约脱盐水万吨,按冬季用汽个月计,可节约万吨脱盐水。利用污水并回收搞绿化该化纤厂是一个新建厂,植树绿化工作从零开始,每年夏季大量新水用于绿化植树。为在夏季用水高峰期确保生产用水,又要保证植树成活率,该厂将回收污水作为绿化用水,增设绿化污水泵,年该厂绿化面积都改用回收污水取代新水浇树,从而解决了夏季高峰期用水的矛盾,既保生产,又不影响绿化工作,并使该厂被自治区评为“花园式的工厂”,仅此项可节水万吨(按夏季个月计)。综合上述,仅上述几项节水途径,全年总计节水万吨,按元计,全年可节省万元。在节水的同时也减少了该厂的排污量,节约了排污费用。建立中水系统,开发二次水源将清洁水及空调水进行适当处理,使水质达到中水水质要求,开发二次水源,可供工业生产用水重复使用。据有关资料介绍,目前日本中水利用率已达到,德国、俄罗斯、图给排水示意图
148新加坡等也都有较高的中水利用率。国外工业发达的国家都十分重视污水处理和中水利用,很值得我们借鉴。为此,今年该厂还将回收空调用水及清洁污水(包括地沟的雨水及雪水),即:纺丝,短丝空调用水共,加上循环冷却水系统排水,全部为万吨/年。建立中水系统,充分利用污水,力求水量消耗少,对环境的污染最小,并尽可能对污水进行回收再利用。以节省水资源,提高二次水回用率(见图
149一九九九年度工业循环冷却水处理药剂评定与抽查报告中国石化集团公司水处理药剂评定中心(推荐年度石化企业使用的十五种水处理药剂及生产厂)概况年度统一评定的工业循环冷却水处理药剂有个品种:羟基乙叉二膦酸(阻垢缓蚀剂、,类丙烯酸/丙烯酸酯共聚物(类丙烯酸/丙烯酸酯共聚物,水解聚马来酸酐,乙二胺四甲叉膦酸钠(,十二烷基二甲基苄基氯化铵/洁尔灭),聚丙烯酸(,聚丙烯酸钠(,聚偏磷酸钠(,异噻唑啉酮,丙烯酸甲基丙烯酰胺基丙磺酸()共聚物,膦酸基三羧酸丁烷;另外,根据用户的建议,对十四烷基二甲基苄基氯化铵)进行了试评。今年种水处理药剂评定推荐原则在年基础上补充如下:中国石油化工集团公司的水处理采购验收标准(以下简称“石化标准”))自年月日开始实施以来,大部分药剂生产厂和石化用户已调整相应产品的质量指标及相应的检验方法,只要达到石化标准要求均予推荐。年首次参加评定的药剂生产厂由于不了解石化标准的要求,在石化外用户所取样品仍按国家化工行业标准(以下简称“行业标准”)进行评定推荐。少数药剂生产厂虽然多年来参加评定,但多年来只供应石化外行业使用,由于这些用户只执行行业标准,不执行石化标准,故属于这种情况的今年仍按行业标准要求评定推荐。对于共聚物,除了进行理化指标分析外,还通过核磁共振碳谱进行结构鉴定,达到要求者予以推荐。参加产品评定的生产厂经考察具备生产能力,且在生产线上所取样品达到标准规定要求的均予推荐。)新划归中国石化集团公司的企业,由于以前执行化工行业标准,年对其使用的药剂暂按行业标准进行评定与抽查,从年起一律按石化标准进行评定与抽查。)对于首次参加评定尚无用户,而从生产厂仓库取的样品,经评定质量达到石化标准规定要求,排在同类产品的最后,仅供用户试用参考。为了加强水处理剂产品市场的规范化管理,截止到年月日,仍未按标准报批命名的产品,年参加评定的产品不予推荐。
150推荐产品排序原则为:达到石化标准的排在前面,只达到行业标准的排在后面,同一档次的均按厂名的首字笔划的递增顺序排列,首字笔划相同的再参照第二个字笔划顺序排列,依次类推。水处理药剂的质量评定结果年度共评定水处理药剂样品个,总的合格率为,较年下降了;质量评定结果及推荐的生产厂见表至表,每种产品的评定简况如下:基乙叉二膦酸(具有结构稳定,难以水解,与其他水处理剂配伍、协同性能好等优点,是石化系统用量最大的有机膦酸盐药剂。年有个药剂生产厂申请参加评定,评定样品个,合格率为,比年下降了,主要问题是杂质“磷酸”含量超标。经评定推荐个厂的产品,推荐厂家及数据见表表羟基乙叉二膦酸()评定数据(标准命名:
151续表:石化用户所取样品,以下均此。阻垢缓蚀剂、阻垢缓蚀剂阻垢缓蚀剂、是石化企业用户最多、用量最大的复合水处理药剂。年有个药剂生产厂申请参加评定,评定样品个,合格率为,比年下降了。从年评定结果来看,不合格的主要原因是这些药剂生产厂质量管理意识淡薄,对出厂产品质量未能严格把关,造成固体含量、有机膦含量、唑含量偏低,达不到标准要求,希望这些药剂生产厂今后能加强质量管理。经评定推荐个厂的产品,推荐厂家及数据见表表阻垢缓蚀剂、评定数据
152续表
153续表类丙烯酸丙烯酸酯共聚物(共聚物具有优良的阻垢分散性能,与有机膦复配协同效果良好,目前在石化企业应用比较普遍。年共有个药剂生产厂申请参加评定,评定样品个,合格率为,比年下降了。主要问题是单体含量、极限粘数和值超标。值在药剂生产中是很容易控制的,出现这样简单的技术问题,说明这些厂家的质量管理意识十分淡薄,忘记了产品质量是企业生存的根本,希望这些生产厂家能够重视产品质量,以质量求生存、求发展。经评定推荐个厂的产品,推荐厂家及数据见表表类、类丙烯酸丙烯酸菌共聚物评定数据
154续表
155)水解聚马来酸酐年有个药剂生产厂申请参加评定,评定了个样品,合格率为,比年上升了经评定推荐个厂家的产品,推荐厂家及数据见表表水解聚马来酸酐)评定数据(标准命名:乙二胺四甲叉膦酸钠(在石化企业用量较小,年有个药剂生产厂申请参加评定,评定了个样品,都不合格,主要原因是亚磷(测定结果尚有不妥之处)、值指标超标,药剂生产厂应引起重视。考虑到用户的需要,仍推荐个质量相对较好的生产厂的产品,评定数据见表。若年仍不合格,将不再推荐,目前国内性能优于的二乙烯三胺五甲叉膦酸)等已有商业化产品,将可取代表乙二胺四甲叉膦酸钠(评定数据(标准命名:十二烷基二甲基苄基氯化铵洁尔灭)杀菌灭藻剂、洁尔灭共有个药剂生产厂申请参加评定,今年共评定个样品,合格率为,较年下降了,主要质量问题仍是“活性组分”和“值”达不到标准规定的要求。经评定推荐个厂家的产品、推荐厂家及数据见表
156表十二烷基二甲基苄基氯化铵/洁尔灭)评定数据(标准命名:聚丙烯酸(年有个药剂生产厂申请参加评定,取到个样品,全部进行了评定,合格率为,较年下降了经评定推荐个厂的产品,推荐厂家及数据见表表聚丙烯酸()质量评定数据准
157)聚丙烯酸钠(年有个药剂生产厂申请评定,评定了两个样品,合格率为,较年下降了经评定推荐个厂家的产品,推荐数据见表表聚丙烯酸钠()质量评定数据(标准命名:异噻唑啉酮年异噻唑啉酮有个药剂生产厂申请参加评定,共评定了个样品,合格率为,较年下降了。从评定结果来看,多数生产厂通过改进工艺,能够控制氯比和活性物含量在标准规定范围内,仅有少数生产厂产品的氯比达不到规定的要求;这表明国内异噻唑啉酮生产水平已经有了较大提高,能够达到国外同类产品水平。经评定推荐个厂家的产品,推荐厂家及数据见表表异噻唑啉酮评定数据(标准命名
158续表聚偏磷酸钠(成都化工设计研究院生产的聚偏磷酸钠,经抽查其产品质量达到中国石化集团公司采购验收标准()规定的要求,予以推荐。共聚物共聚物作为国内新型阻垢分散剂,阻碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙的性能明显优于或类产品,在石化企业将逐渐取代其他均聚物和共聚物阻垢分散剂。年共有个厂申请参加评定,评定了个样品,合格率为,较年提高了。通过核磁共振碳谱进行结构鉴定,大多数产品达到了石化标准规定要求。经评定推荐个厂家的产品,推荐厂家及数据见表
159表磺酸共聚物评定结果膦羧酸(作为新型有机膦阻垢缓蚀剂,年共有个厂申请参加评定,中国石化集团公司炼化部组织评定中心和用户代表对各申报单位的生产技术水平进行了考查,经考查有个厂具备或基本具备生产的条件和能力,共取到样品个,合格率为。
160经评定推荐个厂家的产品,推荐厂家及数据见表表膦羧酸()评定结果(标准命名:十四烷基二甲基苄基氯化铵)杀菌灭藻剂年对抽查到的三个药剂生产厂的产品进行了试评,确定活性物含量达到以上,铵盐含量低于,即予推荐。经试评推荐个厂的产品。推荐厂家及数据见表表十四烷基二甲基苄基氯化铵评定数据(标准命名:年度水处理药剂抽查情况中国石化集团公司在第十次水处理药剂评定结果发布会上规定,自年月日起,凡已制定石化标准的产品,中国石化集团公司所属企业一律执行石化标准(,并严格按照标准进行采购、验收。对于无石化标准的,属于非统一评定药剂暂按企业标准进行抽检。从年度对各石化企业使用的水处理药剂的抽查情况来看,多数石化企业能认真执行集团公司的规定,对水处理剂的采购、验收、储存、使用等各个环节进行了规范化管理,修订了不符合要求的企业标准。仪征化纤公司、中原乙烯公司、南京化学工业公司等新划归中国石化集团公司的企业今年下半年也开始逐步执行集团
161公司规定,注意加强水处理剂产品的质量监督。从抽查发现仍有一些石化企业管理不到位,对药剂采购、验收把关不严,造成一些不合格产品流入并被使用,致使今年所用水处理药剂较年质量有较大幅度的下降,希望这些企业的主管人员引起足够的重视。现将抽查情况总结如下:从石化企业抽查情况来看,少数石化企业使用了不合格或未经评定推荐的水处理剂。例如,河北、江苏、福建、浙江等一些石化公司或炼油厂使用亚磷含量高的活性物不合格的、固含量低的氯比高的异噻啉酮以及未经推荐的和等水处理剂。五大乙烯所用水处理药剂抽查情况“评定中心”按照中国石化集团公司要求,年对燕山石化公司、齐鲁石化公司、扬子石化公司、上海石化股份公司、茂名石化公司五大乙烯所用的水处理药剂组织了两次抽查,从抽查的总体情况来看,这些企业虽然都建立了各项管理制度,但药剂抽查结果并不令人满意,抽查合格率较低。乙烯装置是中国石化集团公司最为重视的龙头装置,从评定中心几年来的抽查情况来看,始终有不合格药剂进入乙烯系统,这不能不说这些单位在管理上还存在漏洞。从抽查看,主要有以下几方面问题:①由于水处理药剂生产工艺比较简单,一些石化公司内部建立药剂生产厂,自产自销,有的药剂未经评定中心评定推荐,在生产工艺不成熟的情况下开始生产供石化企业使用;由于管理部门把关不严,对内部“三产”生产的药剂不经检验就直接加到储罐中使用;石化内部药剂生产厂主要采购单剂复配,由于采购的单剂存在质量问题,造成不合格的复合产品在石化企业使用。②从评定中心的抽查发现,有些循环水使用药剂种类更换频繁,其下属企业不经上级主管部门同意及技术部门论证,随意调整配方;有些企业的领导行政干预过多,造成主管部门的工作难以正常进行。五大乙烯今年共抽查到个样品,全部进行了评定,合格率为,较年下降了,抽查结果见表表中国石化集团公司五大乙烯系统药剂抽查统计表
162年水处理药剂评定工作安排和要求年度水处理药剂评定工作根据中国石化集团公司的要求,提出以下安排意见:继续做好水处理药剂的质量评定和抽查工作,严把水处理药剂质量关。)从年月开始所有水处理剂厂向石化企业所提供的各种水处理药剂必须按照国家化工行业标准(规定统一命名,并印制新的产品说明书、商标(或合格证)。自年月开始,向石化企业供货的包装容器上一律粘贴新的商标(或合格证),评定中心将组织对石化企业进行抽查,公布抽查结果并作为年评定推荐的依据。各药剂生产厂在填报评定申请单时,标准命名和原企业命名都要填写清楚,以免取样混淆;无标准命名的水处理药剂,评定中心将不受理,各石化企业不应采购和使用。新划归中国石化集团公司的企业,使用的药剂合格率较低。从年开始,凡已制定“石化标准”的药剂,各单位严格按照石化标准进行采购、验收。石化企业内部药剂生产厂必须参加评定中心的药剂评定,合格后推荐在石化企业使用。根据石化企业需要,自年度开始,评定中心将增加二氧化氯杀菌剂的试评工作,各药剂厂可根据需要申请评定。各药剂生产厂申报年度药剂评定时,有石化用户的要以石化用户为主;没有石化用户,只要申请参加评定也应按石化标准要求供货。)从年开始,我们将加强对石化企业自己复配所用单剂的抽查,以确保复配产品的质量。重申:年度水处理剂厂申请参加评定的开始日期为年月,截至日期为年月日(以邮戳为准),过期不再受理。以上安排和要求请用户和药剂厂给予协助,共同将水处理药剂评定工作做好。(一九九九年十月)
163一九九九年度离子交换树脂评定与抽查报告中国石化集团公司水处理药剂评定中心(推荐年度石化企业使用的离子交换树脂及生产厂)概况年度共有个离子交换树脂生产厂参加中国石油化工集团公司(以下简称“中国石化”)树脂产品质量评定,申请参加统一评定的树脂牌号有:、、、、、、、等八个系列共计个品种。今年仍然是到用户取样,共取到个样品,其中石化系统样品为个,占总样品数的,所取样品除外均按照《中国石油化工总公司离子交换树脂采购验收标准》(以下简称“石化标准”进行评定。目前因尚无石化标准仍参照国家标准进行评定。按石化标准评定的树脂,只要达到标准规定的要求,均推荐在石化企业使用,同时将评定结果在本报告中公布,结果见表至表。不达标的树脂其结果不予公布。表至表排序原则按生产厂家的首字笔画递增顺序排列,若首字笔画相同,则按第二个字笔画递增顺序排列,依次类推。本年度需特别指出的是树脂的粒度问题。粒度通常用“有效粒径”和“均一系数”表示,树脂的粒度对离子交换水处理有较大的影响。粒度大,交换速度慢;粒度小,则树脂的交换能力大,但水通过树脂层的压力损失也较大。如果树脂粒度相差很大,将使小颗粒树脂堵塞大颗粒树脂间的空隙,造成水流不均和水阻力增大。这种情况还会影响反洗流速,流速过大会冲走小颗粒树脂,流速过小,则不能松动大颗粒树脂。因此,一般树脂的粒径在范围。但从目前实际使用情况看,似乎大颗粒树脂更受用户欢迎。为此,对于“有效粒径”指标在年度评定中不作严格要求,但对粒径的上、下限值及“均一系数”仍按石化标准严格考核。为使评定结果更加合理、规范化,年我们对各牌号树脂均根据石化标准严格按专用产品质量指标考核,如被评定产品标签无特别标明,一律按通用产品质量指标评定。评定中心一年集中两次取样,并对石化企业进行抽查。在抽查过程中,如树脂的一项指标达不到石化标准要求时,当年不予推荐。若发现同一产品在两个以上用户的使用性能指标达不到石化标准要求时,评定中心将建议该产品暂不适宜在石化企业内使用。
164离子交换树脂质量评定结果与讨论年度对采到个样品中的个进行了评定,各牌号树脂质量评定结果及与年按石化标准评定的结果比较见表)从表可以看出,、合格率分别为,其他牌号的树脂合格率均为总合格率为,与年按石化标准评定的产品质量相比较,年产品合格率上升了,其中浮动床、混和床和三层混床等专用树脂合格率均达到了,这说明进入石化企业及其他行业的树脂质量稳中有升。各生产厂家应进一步提高产品质量,评定中心将一如既往地向石化企业推荐质优价廉的离子交换树脂产品,确保化学水装置安全、稳定、长周期的运行。)从表还可以看出,有部分产品达不到石化标准的要求。年和存在的问题是体交容量达不到石化标准要求,全交容量达不到要求。离子交换树脂的交换容量是指单位树脂中可交换的离子量的多少,用全交容量和体交容量表示,它是离子交换树脂的一个重要指标。全交换容量是指离子交换树脂中全部活性基团的总数,树脂活性基团的总数越多,树脂的全交换能力越大,全交容量愈大,同体积的树脂能吸附的离子愈多,周期制水量愈大,相应的酸、碱耗量也就低。因此,厂家应高度重视这一问题。从表看出,的不合格率为,主要是粒度达不到要求,在树脂的不合格样品中,氢型率和均一系数均达不到石化标准要求。年度的评定结果表明,不同树脂存在的问题各不相同,但就整体而言,粒度问题较多。众所周知,离子交换树脂颗粒的大小及均一性对其应用有较大的影响,尤其对水处理工艺过程影响极为显著。在由不同树脂组成的混合床、双层床、三层混床中,树脂颗粒的大小及均一性,会直接影响分离操作中的分离效果;同时,树脂粒度的均一性也会影响到水处理试验中的操作和计算。在年度的树脂评定中发现,有一树脂样品的均一系数高达均一系数越大,表示颗粒越不均匀)。如使用这样的树脂,当树脂层以上有水层时,任何搅动都可提供大小颗粒分开的机会,水位越高,树脂层搅动越激烈,时间越长,树脂的颗粒分布越不均匀。为了提高水处理效果,树脂生产厂家应高度重视产品的颗粒均一性,以满足用户对树脂颗粒均匀性的严格要求。在取样过程中,发现少数生产厂家的产品合格证标注过于笼统,没有具体区分专用型树脂和通用型树脂;如北京某石化动力厂使用的安徽省某化工有限公司的型树脂,合格证上标注的却是通用型树脂。更有的厂家只标注产品的品牌,如上海某树脂厂的合格证上只标注“南岛商标品牌、生产日期及批号,没有标明到底是什么型号的树脂,大庆某树脂厂和廊坊某化工有限公司的合格证也不规范。从年起,我们对各牌号树脂,根据石化标准严格按专用型产品质量标准考核评定,为方便评定和用户使用,生产厂家应重视树脂牌号和型号的标识。年度存在的一个主要问题是,到多处用户取样还有取不全或取不到的样品。如丹东某树脂厂五种型号的树脂申请参加评定,结果只取到两种,南京某树脂厂申请了五种
165型号的树脂参加评定,结果只取到一种。上海某乙烯厂使用了年度未推荐使用且年度评定不合格的南京某树脂厂生产的树脂。石化企业与生产厂签定的供货合同没有严格按照石化标准的规定签定树脂产品的技术要求。如合同中粒度要求为,而目前国内还没一种标准中粒度如此分段的;又如合同中明确规定按石化标准验收,可质量等级中又出现了一等品或优等品的要求等等。出现这种情况,说明有些企业的主管人员不懂或根本就没看“石化标准”造成的,希望以后不要出现类似的错误。年度评定工作安排年度评定申请截止到年月日,请申请参加评定的树脂生产厂按要求将申请表填好并按时邮寄到评定中心(以邮戳为准)。年度树脂产品全部按石化标准中的专用型号评定,请厂家在填写申请单时务必标明不同的型号,如填报不清楚一律按通用型产品评定考核。鉴于离子交换树脂采购、供货、验收等季节性强等特点,用户到货后很快就装罐使用,这样给我们取样工作带来诸多不便,经常为了一个样品,去好几个用户也取不到。经请示中国石化集团公司主管部门同意,从年起采取到用户取样与去生产厂生产线上取样相结合的原则。已出生产线并包装好的产品一律不取。希望各生产厂理解、支持并予积极配合,把树脂评定工作做好。(一九九九年十月)表树脂年度评定结果
166续表表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果
167续表表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果
168续表树脂年度评定结果
169表树脂年度评定结果
170表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果
171续表表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果
172表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果表树脂年度评定结果表年度与年度树脂质量评定结果比较
173续表
174中国石油化工总公司水处理药剂采购验收标准水处理药剂聚丙烯酸、聚丙烯酸钠前言本标准部分采用国标。与国标的主要差异在于:固体含量采用国标的优等品指标,采用国标的一等品指标。游离单体根据十一年实际质量评定的结果确定,而比国标限制得严格。的只控制上限,不控制下限。)铁和铵的含量不作要求。)极限粘数均采用国标的优等品指标,并将测定温度由(℃统一改为()本标准由中国石油化工总公司生产管理部提出。本标准由中国石油化工总公司石油化工常用水处理药剂评定中心负责起草。范围本标准规定了水处理剂聚丙烯酸(聚丙烯酸钠()的技术要求、采样、试验方法以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于中国石油化工总公司所属企业采购工业循环水处理药剂聚丙烯酸、聚丙烯酸钠时作质量验收用。分子式:相对分子量:引用标准包装贮运图示标志化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
175化学试剂杂质测定用标准溶液的制备化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备化工产品采样总则水处理剂聚丙烯酸水处理剂聚丙烯酸钠极限数值的表示方法和判定方法分析实验室用水规格和试验方法技术要求外观:无色或淡黄色液体。水处理剂聚丙烯酸钠应符合表要求。表采样按第六条的规定确定采样单元数。采样时先充分搅匀,用玻璃管或聚乙烯塑料管插入桶深三分之二处采样。总量不少于。充分混匀,分装入两个清洁、干燥、带磨口塞的瓶或聚乙烯塑料瓶中,密封。瓶上贴标签,注明:生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用,另一瓶保存三个月备查。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包装单元中采样核验,核验结果如有一项不符合本标准要求时,整批产品不能验收。试验方法本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他规定时,均按之规定制备。采用规定的修约值比较法判定检验结果是否符合要求。
176固体含量的测定方法提要在一定温度下,将一定量的试样在烘箱中烘干,直至恒重,从而测定固体含量。仪器和设备一般实验室用仪器和扁称量瓶:分析步骤称量约试样,精确到,置于已恒重的称量瓶中,小心摇动使试样自然流动,于瓶底形成一层均匀的薄膜。然后放于电热干燥箱中,从室温开始加热,于℃℃下干燥,取出放入干燥器中冷却至室温,然后称量,直至恒重。分析结果的表述以质量百分数表示的聚丙烯酸或聚丙烯酸钠的固体含量()按式(计算:式中干燥后的试样与称量瓶重称量瓶净重,聚丙烯酸聚丙烯酸钠的试样的质量,允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果之差不大于游离单体含量的测定方法提要在酸性条件下,试样中游离丙烯酸的双键与溴起反应,过量的溴与碘化钾作用析出单质碘,以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液在中性或弱酸性介质条件下滴定析出的碘。试剂和溶液盐酸(::溶液;碘化钾(:溶液;溴酸钾(;溴化钾(;溴:)约为标准溶液,免标定;可溶性淀粉(:溶液;硫代硫酸钠()约为标准溶液。仪器和设备一般实验室用仪器和棕色滴定管(酸式):滴瓶:分析步骤试样的测定用滴瓶以减量法称量约试样,精确到,于预先加入水的碘量瓶中加入溴标准溶液(盐酸溶液,摇匀,置暗处取出,加入碘化钾溶液(,摇匀,置暗处,取出,加入水,立即以
177硫代硫酸钠标准溶液)滴定至淡黄色时,加入约淀粉()继续滴定至蓝色消失即为终点。空白试验于碘量瓶中,加入水,以下完全按照试样的测定,从“加入溴标准溶液⋯⋯”开始进行操作。分析结果的表述以质量百分数表示的游离酸(以计)含量()按式()计算:式中空白试验所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,测定试样时所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,硫代硫酸钠标准溶液的浓度,试样的质量,硫代硫酸钠溶液[)相当于丙烯酸的质量允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果绝对差值不大于值的测定仪器和设备一般实验室用仪器和酸度计:相对精度磁力搅拌器。玻璃电极。甘汞电极。标准缓冲溶液:分析步骤试液的制备用减量法称取试样,精确到,置于容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。测定将试液(倒入清洁、干燥的烧杯中,置于磁力搅拌器(上,将甘汞电极()和玻璃电极(浸入被测试液中,放入磁棒,在已经标准缓冲溶液定位的酸度计上搅拌,读出测定值。分析结果的表述以单点定位或两点定位时,读数值就是试样(水溶液)的测定值。允许差取其算术平均值为测定结果,平行测定结果绝对差值不大于。密度的测定方法提要由密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度读出该液体的密度。仪器和设备
178一般实验室用仪器和密度计:分度值为恒温水浴:温度控制在(温度计:,分度值为玻璃量筒:分析步骤将试样注入清洁、干燥的玻璃量筒(内,注意:不得有气泡,然后置于(℃的恒温水浴(中,待温度恒定后,将清洁、干燥的密度计缓缓放入试样中,其下端应离筒底以上,不能与筒壁接触,密度计(的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过分度,待密度计在试样中稳定后,读出密度计弯月面下缘的刻度(标有读弯月面上缘刻度的密度计除外),即为℃试样的密度。极限粘数的测定方法提要先将聚丙烯酸转化为聚丙烯酸钠,然后在的硫氰酸钠溶液中制成稀溶液,用乌氏粘度计测定其极限粘度数。试剂和溶液氢氧化钠(:溶液;硫氰酸钠(:溶液;酸度计:相对精度精密仪器和设备一般实验室用仪器和乌氏粘度计(见附图):毛细管内径(℃时,蒸溜水流过计时标线的时间为恒温水浴精密温度计:测量范围,最小分值秒表:最小分值培养皿:耐酸滤过漏斗:分析步骤硫氰酸钠溶液(流出时间的测定将洁净、干燥的乌氏粘度计(垂直置于(℃的恒温水浴(中经耐酸滤过漏斗(加入硫氰酸钠溶液(至粘度计(充装标线之间为止,恒温。用洗耳球将硫氰酸钠溶液(吸入球标线以上,用秒表读出硫氰酸钠溶液流过计时标线的时间,连续测定三次,误差不超过取其平均值试液的制备称取试样于培养皿(中,用氢氧化钠溶液()仔细调节试样溶液的值至,用酸度计()检查,然后放入烘箱内,从室温开始升温至温时,再烘烤,取出置于干燥器内冷却至室温,即制成干燥试样。称取干燥试样,精确到,于烧杯中,用药硫酸氰钠溶液(溶解后,定量转移
179附图:乌别洛德粘度计低部贮球,外径悬浮水平球;计时球,容积上部贮球;计时标线;充装标线;架管,外径下部出口管,外径上部出口管,外径连接管,内径工作毛细管,内径(注:各管长度及球的尺寸公差为或,以最小值而定。
180至容量瓶中,以硫酸氰钠溶稀释至刻度,摇匀,即制成待测试液。试液的测定将此待测试液经耐酸滤过漏斗()加入洁净、干燥的乌氏粘度计(中,至粘度计充装标线之间为止,恒温,按照条的规定,测定试液的流出时间,连续测定三次,误差不超过。取其平均值()。分析结果的表述以表示的聚丙烯酸(转化为聚丙烯酸钠)的极限粘数()按式(计算:式中增比粘度,();相对粘度,试液()的浓度,硫氰酸钠溶液(流过粘度计计时标线的时间,试液()流过粘度计计时标线的时间,允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果,平行测定结果的绝对差值不大于标志、包装、运输和贮存水处理剂聚丙烯酸、聚丙烯酸钠的包装桶上应涂刷牢固的标志,内容包括:生产厂名称、产品名称、等级、商标、批号或生产日期、净重、厂址及规定的“标志向上”。每批出厂的水处理剂聚丙烯酸、聚丙烯酸钠应附有质量合格证,内容包括:生产厂名称、产品名称、等级、商标、批号或生产日期、净重、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。水处理剂聚丙烯酸、聚丙烯酸钠采用聚乙烯塑料桶包装,每桶净重;或采用铁塑桶包装,每桶净重。运输时防止暴晒,贮存在通风干燥的库房里。水处理剂聚丙烯酸、聚丙烯酸钠的贮存期为个月。
181中国石油化工总公司离子交换树脂采购验收标准大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂前言本标准由中国石油化工总公司生产部提出。)本标准由中国石油化工总公司石油化工常用水处理药剂评定中心负责起草。本标准的附录为标准附录。主题内容与适用范围本标准规定了大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输贮存的要求。本标准适用于颗粒直径为,以羧酸基为活性基团的大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂。引用标准下列标准包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨,以使用下列标准最新版本的可能性。离子交换树脂分类、命名及型号离子交换树脂取样方法离子交换树脂预处理方法离子交换树脂含水量测定方法离子交换树脂粒度、有效粒径和均一系数测定方法阳离子交换树脂交换容量测定方法
182离子交换树脂湿真密度测定方法离子交换树脂湿视密度测定方法离子交换树脂渗磨圆球率、磨后圆球率测定方法离子交换树脂转膨胀率测定方法分类与命名及用途大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂的型号,系按编制的。其中为浮床专用,为双层床专用。大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂主要用于石油化工工艺和火力发电等所需的纯水和超纯水的制备。技术要求外观乳白色或淡黄色不透明球状颗粒。出厂型式氢型。取样方法按规定方法进行。理化性能理化性能应符合表中规定的各项技术指标。试验方法外观目测。游离水分测定定性检查除去外层包装(编织袋或桶)后,将用透明塑料袋包装的树脂竖起直立,约后,若树脂上下层颜色不同,下层颜色较上层深时,即有游离水。定量测定将塑料袋口扎住,使水能流出但树脂不能流出。将树脂袋倒悬直立后内,收集袋中流出的水于容器中计量。应从到货树脂中至少测定件(袋或桶),以所收集量的平均值计算整批到货树脂游离水量。大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂(氢型)技术要求
183续表试样预处理试样预处理按中规定的方法进行。氢型率的测定氢型率按附录规定的方法测定。全交换容量、体积交换容量的测定氢型全交换容量的测定用经过预处理的试样,按标准中的第条规方法定制备基准型试样,但溶液用量改为。再按第条规定进行测定,和第条式、第条(式及第条进行计算。体积全交换容量按下式进行计算。式中体积全交换容量,质量全交换容量,湿视密度,含水量,。含水量的测定含水量按中规定的方法进行测定。湿视密度的测定湿视密度按中规定的方法测定。湿真密度的测定湿真密度测定按中规定的方法测定。粒度、有效粒径和均一系数的测定粒度、有效粒径和均一系数按中规定方法测定。转型膨胀率的测定转型膨胀率的测定按中规定的方法测定。渗磨圆球率的测定渗磨圆球率测定按中规定方法测定。
184验收规则树脂生产厂以每釜为一批取样,用户以收到的货每五批(或不足五批)为一取样单元。每个取样单元中,任取件(袋或桶)单独称量,其件净含量之和与其铭牌标注的质量之和的负偏差不得超过。若包装件中有游离水应予扣除。树脂采样按中规定的方法进行。每件包装内必须有树脂生产质量检验部门的产品合格证。表中所列项目都为必检项目。使用单位应按本标准的规定对收到的产品进行检验,并将部分样品封存以备复验。如需复验,应在收到树脂产品三个月内向树脂生产厂提出。检验结果有某项技术指标不符合本验收标准要求时,应重新自该取样单元中二倍的包装件中取样复验,以复验结果为准。若用户对所订购树脂的技术要求超出本标准要求时,应在供货合同中说明并作为验收依据。当供需双方对产品的质量等发生异议时,由供需双方协商解决,或由法定检验部门进行仲裁,费用由败诉方负责。标志、包装、运输、贮存每一包装件上应有清晰、牢固的标志。标志的内容有产品名称、牌号、质量等级、批号、生产日期和生产厂名。产品应包装在内衬塑料袋的容器或编织袋中,每一包装件应附有合格证,并保证合格证完好。运输本产品在运输中,应保持在℃的环境中,避免过冷或过热,并注意不使树脂失去内部水分。本产品为非危险品。贮存本产品在℃环境中贮存期为年。超过贮存期可按本标准规定进行复验,若复验结果符合本标准要求时,乃可使用。附录弱酸性阳离子交树脂氢型率测定方法适用范围本方法适用于包装件内弱酸性阳离子交换树脂氢型率的测定。
185定义单位质量的包装件内弱酸性阳离子交换树脂的氢型离子交换基团和全部离子交换基团的比值即为该树脂的氢型率。仪器设备见的第条。试剂和溶液见的第条。测定步骤样品制备:将约原包装件中样品置于烧杯中,使全部样品刚好浸于纯水中,浸泡时间不少于除去外部水分:将浸泡过的样品装入离心试管内,在条件下离心后,再将样品转入称样瓶内待用。氢型基团量的测定:按的第条规定的方法测定,按条(式、条(式和条(式进行计算。所用样品量按下表规定值称取(若样品量与氢型率不符时,应按表要求重新称样测定)。不同氢型率下所应称取的样品量非氢型基团量测定在分析天平上称取二份样品(样品量见表)分别置于干燥的具塞三角瓶中,若样品不符合表中要求时,可重新称量测定。每个置样的三角瓶中,用移液管加入的盐酸标准溶液,摇匀,将瓶塞盖严。在℃的环境下浸泡,冷却至室温。用移液管从具塞三角烧瓶中取出浸泡液(不得吸出树脂颗粒)置于三角烧瓶中,加入纯水和滴酚酞指示液。用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不褪色为终点,记录耗用氢氧化钠标准溶液的体积。同时进行空白试验。
186计算计算结果均保留小数点后二位,取二次测定结果平均值。湿基氢型基团量按(式计算:式中湿基氢型基团量,空白试验耗用盐酸标准溶液的体积,滴定浸泡液耗用盐酸标准溶液的体积,盐酸标准溶液的浓度,树脂样品的质量,湿基非氢型基团量按(式计算:式中湿基非氢型基团量,空白试验耗用氢氧化钠标准溶液的体积,滴定浸泡液耗用氢氧化钠标准溶液的体积,氢氧化钠标准溶液的浓度,树脂样品的质量,氢率按(式计算:式中弱酸性阳离子交换树脂氢型率,,其他同(式和(式。
187中国石油化工集团公司炼油化工企业工业水管理制度编者按:工业水处理技术》丛书从年第二册开始连载全部《中国石油化工集团公司炼油化工企业水管理制度》,并在本册(总第三册)上全部登载完。现全文登出中国石油化工集团公司有关文件(中国石化]生字号),即“关于印发《中国石油化工集团公司炼油化工企业工业水管理制度》的通知”,整个内容如下。中国石油化工集团公司文件中国石化[]生字号关于印发中国石油化工集团公司炼油化工企业工业水管理制度的通知各炼化企业:为加强炼油化工企业工业水管理工作,提高工业水安全、经济运行技术水平,现将《中国石油化工集团公司炼油化工企业工业水管理制度》印发给你们,请认真贯彻执行。年月印发的《中国石油化工总公司工业水管理制度》同时废止。在实施过程中遇有问题,请及时报告炼油化工生产管理部。中国石油化工集团公司办公厅一九九九年七月一日第五章化学水处理管理凡设有化学水处理装置的企业,对化学水处理的技术管理必须贯彻下列规章制度化学水汽质量监督制度参照水电部《火力发电厂水汽监督规程》执行。热力设备的化学清洗制度参照水电部《火力发电厂锅炉化学清洗导则》执行。热力设备在停备用期间的防腐制度参照水电部《火力发电厂停(备)用热力设备防锈蚀导则》执行。
188必须建立离子交换树脂质量的管理制度各企业对已纳入集团公司统一评定的化学水用离子交换树脂,应择优选用推荐厂家的产品。对进厂的离子交换树脂必须进行质量检验,使用合格产品。应定期对使用中的离子交换树脂的交换容量等主要性能进行检测。离子交换树脂受污染或报废时,要认真分析原因,要有鉴定报告和采取相应的对策,并报上级主管部门。化学水处理应有下列规程运行操作规程。检修和验收规程。安全规程。水、汽和垢取样、化验规程。化学品和原材料验收、保管和使用管理规程。仪器和仪表管理应有化学水分析仪器和仪表管理制度。阴、阳、混床和热力系统应装在线水质分析仪表。化学水分析仪表应定期进行校验和维修,宜设化学水分析仪表班,由专人维修化学水分析仪表。应建立和健全下列各种技术档案各种运行记录和台帐。水、汽、垢、沉积物和腐蚀产物等分析记录。水、汽系统定期检查记录和报告。设备的调整实验、化学清洗方案和总结。设备停、备用和大检修记录档案、总结报告。原料分析、检验和使用记录。应根据设备系统的实际情况,建立和健全下列图表热力设备水、汽系统图(包括水样点、监测点、加药点、冷凝液回收系统和排污系统等)。化学水处理设备系统图、工艺流程图和管网图。水汽质量标准低压锅炉水质按执行。中、高压锅炉(指及以上)按执行。进口锅炉采用标准低于标准的应按此标准执行;高于此标准的按制造国的国标或制造厂的厂标执行。废(余)热锅炉应参照同等压力锅炉标准执行。对废(余)热锅炉应加强水、汽质量监测,锅炉设备所在车间应有专人管理。公司(总厂)、厂应根据本企业具体情况建立健全以下档案和资料的管理制度年度工作总结,包括预处理、软化水、一、二级除盐水、给水、炉水、蒸汽、冷凝液和化学监督情况等。新鲜水质分析报表(见附表机水水、汽质量报表(见附表机水
189水处理药剂及其他化学剂消耗统计报表(见附表机水报表频次由企业规定。要搞好新鲜水的预处理进入离子交换树脂罐处理的水质要按以下标准控制浊度:逆流再生<;并流再生<余氯<第六章附则集团公司炼化部将对各企业执行本制度实施情况进行不定期抽查和考核。各企业要按时向集团公司炼化部上报附表至附表。季报应在下季度的首月日报出,年报应在次年月日报出。公司(总厂)、厂、分厂可定期对本企业的间接循环冷却水和化学水管理工作进行考核,考核办法由企业制订。本制度自年月日起执行,其解释权属中国石油化工集团公司炼油化工生产管理部。附录《中国石油化工集团公司炼油化工企业工业水管理制度》编制说明《中国石油化工总公司工业水管理制度》于年月日开始执行,该制度比较适合当时的生产、技术和管理的实际情况,对规范工业水生产和管理起到了积极的作用,促进了工业水技术水平和管理水平的提高,能够满足生产装置一年一修的需要。但是,随着技术水平的提高,生产装置运行周期的延长,有必要作适当修改,同时增加部分条款。本次修改的主要思路是:为了确保生产装置冷换设备水侧长周期运行,必须加强工业水管理和提高水处理效果。工业水管理是一个系统工程,要加强工业水管理,必须要有责任明晰的管理机构,健全的规章制度和相互制约的管理体系,要有一支精干、高效、责任心强的干部职工队伍。要确保水处理效果,必须提高水处理技术水平,提高水处理效果的考核标准,加强水处理剂质量管理。提高水处理技术水平,应该采用先进可靠的新技术,淘汰落后的旧技术。原水处理效果的考核标准是根据一年一修的运行需要提出的,不能保证两年一修、三年一修,要保证三年一修,就必须适当提高水处理的考核标准。加强水处理剂质量管理是搞好水处理的关键之一,各企业要严格管理制度,加强质量监控,严把质量关。根据上述指导思想,对原工业水管理制度作出了必要的修改,现将修改和增加的主要条款作如下说明:中增加了“提高处理效果”。生产装置从“一年一修”向“三年一修”长周期运行转变,要求工业水处理有好的处理效果。随着人们环保意识的增强和国家对环境保护措施的强化和水资源的紧缺,水处理工作要突出节水,减少排污。增加了的内容,明确工业水的范围。增加了“与水处理车间形成工业水管理网络”,目的是突出工业水处理是系统工程,需要方方面面齐抓共管,才能取得成效,保证生产装置长周期运行。突出水处理车间在日常
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194操作和管理方面的地位和作用。中增加了“水、汽用户”。在生产实践中发现,虽然影响水处理效果的因素很多,但主要因素之一是用水和用汽单位要加强与管水部门的配合与协调,才能取得好的效果。删除原条款。企业改革中要大力减员增效,市场竞争的结果将推进技术服务社会化、市场化,因此,对建立该机构与否不宜做硬性规定。考虑到各个企业的具体情况不同,已建有水处理技术服务站并能发挥较大作用的,宜予保留;尚未建立该机构的企业,可根据本企业的实际情况,自行确定,如设立该机构,承担条款的主要职责。)将原来的条款前移为条款,以示用水装置的重要性,将原来的条款后移为条款,且不做硬性规定。将条款中的浊度由提高到。浊度单位改为现在的法定单位并由提高到,目前大多数企业已经达到了的水平。)将中的工业水重复利用率由原来的提高到。目的是要求企业重视技术进步,加强管理,提高循环水运行浓缩倍数,积极采用污水回用技术,节约水资源,减少污水排放,保护环境,提高经济效益。增加条款,主要考虑到目前相当一部分装置存在物料泄漏问题和泄漏物料对水质的巨大负面影响。如果装置物料泄漏到循环水中,不及时采取有效措施,会导致微生物失控,使粘泥量大幅度增加,造成设备腐蚀和结垢,严重威胁生产装置的长周期运行。将条款中不同装置的浓缩倍数分别提高个单位。在较高浓缩倍数下运行是发展方向,国外的循环水浓缩倍数一般控制在,国内的循环水浓缩倍数也在逐年提高,根据对原石化总公司系统循环水调查统计,相当一些装置已经实现了较高浓缩倍数运行。浓缩倍数在原有基础上提高,是可以实现的,也是保护水资源、减少污水排放和降低水处理费用的需要。但是,考虑企业目前的管理水平和技术水平,浓缩倍数如果提高得太多,一方面不现实,多数企业还达不到;另一方面如果提高得太多,就可能影响水处理效果,影响生产装置的长周期运行。因此,本次修改,重点放在确保长周期运行,提高浓缩倍数只作适当考虑。条款中的腐蚀速率和条款中的粘附速率在原来的基础上都有适当提高。各装置基础和运行条件不同,进行区别要求符合实际。水处理效果在原有基础上必须适当提高,才能保证生产装置长周期运行。根据国外的经验,现场监测换热器的腐蚀速率控制在以下,粘附速率控制在)以下,可以保证生产装置水侧连续运行年。根据对原石化总公司系统的调查,发现已经实现两年一修或三年一修的生产装置,大多数生产装置的水处理效果已经达到腐蚀速率小于,粘附速率小于。因此,将化工、化纤、化肥和发电装置的腐蚀速率从原来的提高到,粘附速率从原来的)提高到。由于炼油生产装置的工况条件较复杂,装置泄漏情况较多,处理效果难以达到腐蚀速率小于粘附速率小于)的水平,根据这种情况,将腐蚀速率从提高到粘附速率从原来的)提高到,提高后的处理效果虽然不能确保生产装置连续运行年,但运行年以上是完全可能的,对大多数装置也是能够达到的。另外,将原来三个等级的考核指标改为一个等级,突出考核的目的是确保长周期运行,也更方便管理。将中的微生物控制标准从夏天的异氧菌总数个/提高到个/
195,冬天的异氧菌总数个/不变。主要考虑到目前的生物粘泥问题比较突出,对微生物控制要进一步从严管理。国外一般要求控制细菌总数小于个/。但考虑到目前缺少相应的高效粘泥剥离的实际情况,对考核指标不能大幅提高。新的考核指标多数企业经过努力是可以达到的。)增加条款。目前杂物堵塞水冷器的现象比较突出,因此要做好这方面的工作。条款中增加了腐蚀速率和粘附速率超标上报主管部门的内容。主要考虑到装置长周期运行对处理效果要求高,引起腐蚀速率和粘附速率超标的原因较多,主管部门及时了解异常情况后,有利于及时找出原因和解决问题。)增加了条款,目的是保证新配方针对性更好,处理效果更好。目前,水处理技术市场和产品市场还不太规范,一些从事水处理剂生产的企业规模小,技术落后,采用不正当的竞争手段,加之个别炼化企业的个别管理人员违规操作,甚至采用生产技术落后、质量差的水处理剂。为了加强在选用水处理配方和水处理剂方面的监督,杜绝质量差的水处理剂进入石化企业,有必要增加该条款。一些装置所采用的水处理剂的质量虽然不差,但配方的针对性差。不适合装置的水质和工况条件,导致处理效果差,不能满足生产需要。增加由集团公司水处理技术服务中心进行技术把关的内容,可以减少在采用水处理技术和配方方面的失误。()增加了条款,目的是进一步把好技术和产品质量的源头关,规范技术和产品市场,避免不正当的竞争。在调查中发现,有极少数企业在选用水处理剂时,选用厂家太多,造成产品质量难以保证,出了问题相互推诿,难以查清原因。规定同一作用的水处理剂在一般情况下供应厂家不得超过家,这样能做到有序竞争,有利于水处理剂生产企业形成一定规模,提高技术水平和产品质量,从源头上保证水处理剂的质量。)增加了条款,明确各企业要采用统一评定后推荐的离子交换树脂,杜绝不合格产品进入企业。
196常州市江海化工厂新产品简介常州市江海化工厂创建于年初,是以生产系列化水处理药剂为主产品的专业化工厂,现已形成年产、十大系列、多个产品的水处理系列产品生产规模,是全国水处理剂最大的生产厂之一,主产品被原中国石化总公司连续年评为推荐产品。该企业产品、丙烯酸丙烯酸酯共聚物、、异噻唑啉酮、)杀菌剂、磺酸盐共聚物于年度获原中国石化总公司推荐证书。多年来该厂主产品在中国石化总公司所属企业镇海炼油化工股份公司、荆门石化总厂、济南炼油厂、沧州炼油厂、金陵石化公司、鹰山石化总厂、天津石化公司等石化用户广泛使用。该厂是以水处理药剂研制、生产、技术咨询、技术服务为主的专业性工厂。开发生产性能优良的水质稳定剂系列产品:缓蚀阻垢剂、阻垢分散剂、油田化学助剂、缓蚀剂、杀菌剂、消泡剂、清洗剂,先后在工业循环冷却水、油田输油输水管线、铁路机车、低压锅炉等水处理系统中发挥了十分重要的作用,在节能节水、延长设备寿命、提高生产周期、降低劳动强度等方面作出了十分显著的贡献。主要产品有有机多元膦酸型缓蚀阻垢剂基乙叉二膦酸(乙二胺四甲叉膦酸钠(氨基三甲叉膦酸(二乙烯三胺五甲叉膦酸(乙二胺四甲叉膦酸(聚羧酸型阻垢分散剂水解聚马来酸聚丙烯酸(水解聚马来酸型聚丙烯酸钠(马丙共聚物异丙烯膦酸化学清洗剂安全清洗剂氨基磺酸粘泥剥离剂油垢清洗剂强力清洗剂有机清洗剂金属清洗剂锈垢和水垢清洗剂
197缓蚀剂苯并三氮唑阻垢缓蚀剂(水溶性苯并三氮缓蚀阻垢剂酸洗缓蚀剂铜缓蚀剂多元共聚型分散阻垢剂(高效缓蚀阻垢剂分散阻垢剂分散性阻垢剂分散阻垢剂缓蚀阻垢剂清洗、预膜、消泡剂系列产品分散性缓蚀剂有机硅消泡剂杀菌灭藻剂高效消泡剂清洗预膜剂高效预膜剂杀菌剂十二烷基二甲基苄基氯化胺杀菌灭藻清洗剂杀菌灭藻剂(异噻唑啉酮杀菌灭藻剂(稳定性二氧化氯高效杀菌灭藻剂漂精片絮凝剂、净水剂()无机高分子净水剂。新型水处理药剂缓蚀阻垢剂高效缓蚀剂缓蚀阻垢剂有机膦酸酯磺化共聚物多元醇磷酸酯其他产品三聚磷酸钠过氧化二苯甲六偏磷酸钠磺化酞菁钻
198技术服务范围提供“江海”牌系列水处理产品。“常州市江海化工研究所”为广大用户提供水处理技术咨询和服务。工业用水全分析,用水设备中沉积物和腐蚀产生物分析。工程服务、设备、管道的清洗、预膜及阻垢、杀菌处理、污水回用净化处理。)工业、民用循环水工程设计、配方、筛选及现场服务。代培水处理分析、检测及操作人员。单位:常州市江海化工厂厂长:吴林华地址:江苏常州焦溪镇邮编:电话:传真:北京昌化精细化工厂新产品简介水处理杀生剂水处理杀生剂是总参防化研究院研制的广谱、高效、低毒的杀生剂,主要活性组分为:甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮。广泛用于各大中型工业循环冷却水及各大宾馆中央空调冷却水系统的杀菌灭藻,是目前国内外广泛使用的新型杀生剂。北京昌化精细化工厂生产的已有十多年的历史,质量稳定、性能可靠,可生产高浓度的产品(活性组分含量为,也可生产低浓度的产品(活性组分含量为该厂是负责起草“中华人民共和国化工行业标准,水处理剂异噻唑啉酮衍生物及电力工业部热力发电设备及材料质量检测中心暂行规定,水处理剂异噻唑啉酮衍生物”的主要单位之一。目前此产品已广泛应用于石油、化工、冶金、电力等行业的工业循环冷却水系统的杀菌灭藻。生产厂家:北京昌化精细化工厂联系人:邹必佑陶惟胜电话:通讯处:北京信箱号邮编:
199罗门哈斯公司新产品简介罗门哈斯公司()是一家具有年历史,以研究、制造精细化学品及其中间体著称的美国跨国公司。在世界范围内,罗门哈斯在一百多个国家和地区开展业务,其产品有数千种用途,主要分布在聚合物/树脂、单体、功能化学品、生物杀菌剂、离子交换树脂、农业化学品、塑料添加剂、电子化学品等领域。罗门哈斯公司水处理专用化学品用于电力、石化、化工医药、食品、造纸及电子等行业阻垢分散剂系列世界领先的、全新的示踪型水处理防垢剂能提供全系列水处理防垢剂;应用于冷却水、锅炉水、工业用水、食品加工和制糖工业;高效防止钙、镁、铁盐及氧化硅水垢的产生;维持优越的热传递和低腐蚀速率;稳定水处理配方中的锌盐和磷酸盐;可以精确测量水系统中游离聚合物防垢剂浓度;预防防垢剂消耗过量导致结垢和避免防垢剂的过量投加和浪费。非示踪型系列防垢剂①高效率水垢抑制剂,应用于冷却水、锅炉水、工业用水、油田水处理及糖加工之处理;②高效率锌之安定剂,能提供优越的磷酸盐安定作用;③维持优越的热传递和低腐蚀速率;④防止钙、镁、铁盐及氧化硅水垢的产生;⑤矿物质水垢分散剂,磷酸盐安定剂;符合美国规定,可在食品加工蒸汽应用中,作为锅炉水添加剂,可用于纸浆及纸加工,并可作为蔗糖提炼加工之水垢抑制剂。均聚物:冷却水、锅炉水处理:制糖工业(符合标准):反渗透体系专用防垢剂共聚物:“全有机”水处理体系:锅炉和造纸工业(符合标准)三聚物:“高强度”锅炉水体系:高效率控制水系统系列:油田水处理絮凝剂和防垢剂水处理杀菌剂在北欧享有“白天鹅,称号的水处理杀菌剂,广泛应用于工业冷却水、
200油田注水、造纸行业及空气洗洁系统。该产品具有以下显著优点:①广谱杀菌,可杀灭并抑制各种常见于工业水系统中的微生物、霉菌及藻类;②高效,有效成分低至仍然有效;③作用持久,在水中有很长的稳定性,故药效持续时间相对较长,成本降低;④相容性好,可与各种离子及非离子型阻垢缓蚀配方良好相容;⑤在广泛的配方下有效;在使用过程中不产生气泡;在推荐使用浓度下毒性远远低于规定要求;在低于使用浓度后会自然生物降解,不会污染环境。为罗门哈斯公司最新推出的新一代杀藻剂,除杀藻效果明显外,剥离效果更佳。该产品可用于多次循环冷却塔、封闭式冷却塔、空气洗涤器中。产品显著特点如下:①产品为清晰的微孔状液体;②物理性能及化学活性极其稳定;③使用浓度下,溶解充分,配伍性极好;④在低使用浓度下,对蓝藻、霉菌及酵母菌效果极其明显;⑤低粘度、低泡且无气味,对环境无害;此产品采用彻底环保化包装。与配合使用,效果更佳。罗门哈斯公司水处理用离子交换树脂(包括核级树脂和不需再生的混床级树脂):应用于水的软化、脱碱、除盐、除硅以及凝结水处理、糖的净化、化学物质提纯与分离⋯⋯:催化树脂,应用于石化和化工生产,除去中性化学物质中的杂质(包括硫醇、酸和苯酚、催化剂);聚合吸附剂:应用于食品、饮料、医药、石化及水处理行业;:应用于电站凝结水精处理及电子工业生产用超纯水;:喷射法制超凝胶均粒树脂,应用于电站凝结水精处理和工业水处理领域,与满室床实现完美结合;:食品级树脂,应用于食品、饮料、发酵工业如制糖;:吸附树脂,应用于化工、医药等工业生产。上海罗门哈斯化工有限公司离子交换技术上海罗门哈斯化工有限公司是由美国罗门哈斯公司和中国上海树脂厂合资组成,生产和销售“绿宝牌”和罗门哈斯的各类离子交换树脂。其生产的产品被广泛用于电力、电子、核能、冶金、食品、制药、化工等行业。
201主要产品系列树脂:应用于水的软化、脱碱、除盐、除硅以及凝结水处理、糖的净化、化学物质提纯与分离。品牌:催化树脂:应用于石化和化工生产,去除中性化学特质中的杂质(用于包括硫醇、酸和苯酚、酯的催化反应)。品牌::应用于电站凝结水精处理及电子工业生产用超纯水。品牌::喷射法工艺生产的凝胶均粒树脂,应用于电站凝结水精处理和工业水处理领域,与满式床实现完美结合。品牌:绿宝牌系列产品:原上海树脂厂的优质产品。品牌:等。技术服务提供计算机软件,并且为用户提供技术培训,和良好的售后服务。推出独特优质系列均粒树脂(填补国内空白)。满式床系统,水处理技术的飞跃。公司按照组织认证的高标准运行,并力争尽早获得认证。美国罗门哈斯中国公司(网址:北京代表处北京朝阳区亮马桥路号高斓大厦层室邮编:电话:传真:上海代表处/上海罗门哈斯化工有限公司上海天钥桥路号美罗大厦层邮编:电话:传真:佛山代表处广东省佛山市汾江南路号东建大厦层室邮编:电话:传真:
202北京市新大禹精细化学品公司新产品简介新大禹公司是中国石化集团公司北京化工研究院主办的全民所有制企业,是新技术开发区高新技术企业,具有独立法人地位。在工业水处理技术应用研究和药剂开发生产等方面具有雄厚实力。新大禹公司研制和生产的水处理剂广泛适用于石油、化工、冶金、煤炭、电力、纺织、宾馆饭店等行业。近年来开发生产的异噻唑啉酮和溴基杀菌灭藻剂具有新型、广谱、高效、杀菌灭藻快速、降解产物无毒与其他药剂配伍性能好等诸多特点。是新一代“绿色”环保型缓蚀阻垢剂,该产品稳定性好、水溶性强、使用安全、配伍性能佳。高效清洗预膜剂,属无锌低磷清洗预膜剂,是国内外首创产品。几年来在一些大型水处理装置上使用,取得了良好效果。服务内容技术培训、技术服务和方案设计小试、动模装置筛选药剂配方)水质、垢质全分析)不停车清洗预膜和单机清洗主要产品丙烯酸系列多元共聚物全有机系列缓蚀阻垢剂磺化苯乙烯马来酸酐共聚物全有机高效清洗预膜剂异噻唑啉酮、溴基杀菌灭藻剂)系列高效清洗剂缓蚀阻垢剂锅炉水处理剂商品系列牌号清洗剂系列、)缓蚀阻垢剂系列预膜剂系列、、杀菌灭藻剂系列)缓蚀剂系列、、)其他助剂)阻垢剂系列、地址:北京市朝阳区北三环东路号信箱:北京信箱新大禹公司
203邮编:总经理:周霖副总经理:潘长群电话:传真:北京林华水质稳定剂厂水处理剂简介北京林华水质稳定剂厂成立于年,专门从事水质稳定处理药剂的开发和生产。等“新型水质稳定剂系列产品开发”荣获国家星火科技三等奖;杀菌灭藻剂、多元醇磷酸酯缓蚀阻垢剂获全国星火计划成果展金奖;多种产品被评为北京市优质产品、中国石油化工总公司推荐使用产品。北京市授予该厂“明星企业”和“星火示范企业”称号,并通过质量体系认证。该厂技术开发以中国石化石油化工科学研究院、北京化工大学等科研院所为依托,开发生产余种技术领先的水处理剂系列产品,适用不同特点的水质。主要产品有:缓蚀阻垢剂羧酸多元共聚物,有机膦全有机羟基膦羧酸化合物;型阻垢缓蚀剂;有机膦羧酸共聚物;多元羧酸共聚物等复合剂;膦羧酸缓蚀阻垢剂。阻垢分散剂羧磺酸共聚物;磷磺酸化合物;多元羧酸共聚物;聚丙烯酸、聚丙烯酸酯复合物;羧磺酸共聚物;有机膦酸类复合物。膦羧酸;杀菌灭藻剂季铵盐和酚类衍生物复合物;多元醇酸酯、聚磷酸酯等复合物;异噻唑啉酮、氯化异噻唑啉酮;(洁尔灭)杀菌剂;羧磺酸共聚物为主剂的复合剂;季磷盐;六元醇酸酯、聚磷酸酯复合物;复合非氧化型;多元醇磷酸酯复合物;非氧化有机溴化合物。清洗剂表面活性剂、络合剂、分散剂复合物;无机酸、有机缓蚀剂、络合剂复合物;表面活性剂、有机溶剂、乳化剂、分散剂等复合物;除垢除锈清洗剂
204依靠该厂产品、技术和实验设备,以新型缓蚀剂、分散阻垢剂、杀菌灭藻剂为主剂,采用旋转挂片腐蚀、静态阻垢和动态模拟试验,可为新老用户不同类型的水质进行配方筛选、性能评价,使之达到中国石化集团公司水处理效果的很好级水平、为用户取得最好的经济效益和社会效益服务。法人代表(厂长):郭存林经营厂长:张士义厂址:北京市朝阳区金盏乡长店邮编:电话:传真:齐鲁石化公司第二化肥厂劳动服务公司浮动床专用惰性树脂简介浮动床(高效流态化床)化学水处理工艺是近年来比较流行的一种水处理工艺。该工艺具有高流速,低酸、碱耗,出水品质高,周期产水量高,对环境污染小,设备维护量小,对原水适用范围广等一系列优点,被广泛应用于电力、石油、化工等各类锅炉给水系统,与该工艺配套的惰性树脂(俗称“白球”),是保证浮动床安全稳定的重要组成部分。许多厂家由于认识不足,在惰性树脂的应用中碰到了问题。下面简单介绍一下有关这方面的情况。惰性树脂的作用惰性树脂是伴随着浮动床工艺而产生的,其主要作用是在制水过程中把离子交换树脂与装有水帽的滤嘴板隔开,防止离子交换树脂堵塞水帽,以达到制水高流速的工艺要求。第二个作用是在离子交换树脂再生过程中有均匀分配再生液的功能(因浮动床内无再生液分配装置)。第三个作用是对交换器内树脂量起到调整充填度的作用。惰性树脂的性能该树脂是浮动床的专用技术,它的性能如何,直接影响到浮动床的安全运行和效益的发挥。它必须具有下列特点:优良的耐酸碱性能;)较好的机械强度;有效的几何外型;)合适的密度范围,这些基本条件缺一不可。齐鲁石化公司第二化肥厂劳动服务公司与清华大学合作,联合开发了适用于浮动床的惰性树脂,各项物化指标均达到国外同类产品的标准,并形成了系列产品,能够满足不同用户的要求。自年应用于工业化大生产以来,已被中国石化集团公司及其他行业几十家单位应用,取得了良好的效果。齐鲁石化公司第二化肥厂生产的鲁峰牌惰性树脂,其几何外形为圆柱体,,湿真密度,耐磨率及强度能满足高流速长期运行要求。该树脂的最大特点是,能利用再生过程冲洗出制水期间惰性树脂层中残留的离子交换树脂,保证下一周期的正常制水,交换器正常制水压差一般小于惰性树脂的应用该公司生产的惰性树脂最先应用在该厂从日本引进的水处理装置中,替代了国外同类产品。正常使用一般应注意下列几个方面:初次投加惰性树脂装填高度控制在
205高于输送树脂管即可;平时应通过视镜观察其高度位置,特别是在树脂体外反洗前后;树脂体外反洗器设计要合理,尽量减少反洗过程中惰性树脂的跑损,出现跑损应及时补充。生产单位:齐鲁石化公司第二化肥厂劳动服务公司厂长:王兆亮联系人:王琪电话:手机:地址:山东淄博市临淄南化路号邮政编码:传真:美国联合碳化物有限公司武汉有机实业股份有限公司新产品简介(通过质量体系认证)高效水处理杀菌剂、武汉有机实业股份有限公司是国内唯一生产戊二醛厂家,年生产量。目前采用国外先进技术,用戊二醛、季铵盐等化合物复配的新型水处理杀菌剂,它们能极其有效地控制粘泥的形成菌、杀死硫酸盐还原菌以及藻类。杀菌剂是一种高效、广谱、安全的杀菌剂,作用迅速,药效持续时间长,对粘泥有一定剥离作用,在使用过程中具有季铵盐系列杀菌剂未及的优点,即不发泡,使用方便,与缓蚀剂配伍性能好,是一种新型的水处理杀菌剂。用于下列水处理装置循环冷却塔循环过程水循环冷却水系统空气洗涤系统巴氏消毒体系特殊特征能除去已形成的生物膜,并抑制生长广谱杀菌剂,能杀需氧和厌氧生物和藻类能与许多磷酸盐以及缓蚀剂、阻垢剂、分散剂共存,能与氯共存。能降低引起腐蚀和降低热交换效果的微生物的数量。作用的和温度范围宽。具有表面流动性,易于穿透由污垢形成的保护层,杀死保护层下面的细菌。无毒,最终使用浓度无腐蚀。水溶性好易于均匀混合和稀释。绝对对金属设备和仪器无腐蚀。
206戊二醛类的水处理杀菌剂已广泛用于油田注水杀菌,医用器械消毒杀菌,宾馆空调水处理杀菌,上海石化股份公司循环水处理系统杀菌。联系单位:武汉有机实业股份有限公司联系地址:湖北武汉市桥口区古田一路电话:传真:邮编:电挂:抚顺精诚水处理技术开发中心新产品简介系列溴类杀菌剂非氧化有机溴杀菌剂(本产品用量少(最小抑制有效浓度左右),水处理费用低于常用非氧化型杀生剂;杀生速度极快,半小时可达以上;药效持续时间长,后仍可达以上,且有良好的剥离效果;降解产物为二氧化碳、溴盐等,对环境无污染;对设备无腐蚀,投加方便。溴氯威高效杀菌剂本产品是在吸收消化国外年代先进技术的基础上研制开发的新一代高效广谱杀生剂,具有用量低、杀菌效果好、药效长、分散生物粘泥能力强、固体运输使用方便的特点。对各类细菌、藻类具有极强的杀生效果;杀菌速度快,短时间即可使细菌致死量达到个数量级以下,对冲击处理的水系统特别适用。具有良好的分散微生物絮体能力和粘泥剥离能力。对化肥行业等氨氮污染的水系统杀菌效果大大优于常规杀菌剂。双溴高效杀菌剥离剂本产品是针对石油、石化、造纸等行业的工业用水过程中频繁发生的生物粘泥故障,研制开发的高效杀菌剥离剂。本产品不但能杀死水中的浮游生物,而且能杀死粘泥中的微生物,并能迅速渗入被细胞多糖或夹膜多糖类粘泥,将其覆盖的微生物杀死,从而达到剥离系统粘泥、杀灭细菌、净化系统的作用。高效活性溴杀菌剂本产品对菌藻具有极高的活性,尤其对形成粘泥的细菌活性甚佳;杀菌速度快,对要求快速杀生的直流冷却水、油田注水或冲击处理的循环水系统以及化肥厂、电厂冷却水特别适用。在含氨和碱性冷却水中杀菌活性远远大于氯。含溴泳池专用消毒剂本产品是一种广谱、高效、无残毒消毒剂,具有消毒、灭菌、除臭味等特殊功能。可杀灭引起病毒性疾病的细菌繁殖体、芽孢和病毒。可有效地预防多种传染病和肠道疾病的传播。本品主要用于游泳池、卫生间等公共场所及家庭的消毒灭菌。消毒效果好,余氯、细菌总数、大肠菌群指标完全达到国家卫生部门要求。
207地址:辽宁抚顺经济开发区石化工业区通讯地址:辽宁抚顺市新抚区浑河南路中段号联系人:张健常春芝邮编:电话:传真:抚顺石化公司设备研究所简介抚顺石化公司设备研究所是一个集科研、检测、技术服务、技术咨询、工程承包、水稳剂生产和机械密封生产等为一体的生产、科研单位。抚顺石化公司设备研究所正式成立于年月日。几年来,已逐步形成了以监测、检测、科研为主、集生产、检测和科研开发为一体的科研单位。该所先后有《催化衬里损伤红外微机诊断及维修决策》、《苯乙烯聚合反应器()的国产化》等七项科研课题,通过中国石化总公司或省部级以上鉴定,有近十项科研课题荣获抚顺石化公司科技进步奖。目前,抚顺石化公司的“压力容器检验中心”、“水质检测中心”、“进口设备及配件国产化办公室”、“转动设备转子动平衡基地”及“水稳剂生产开发集团”均设在设备研究所。设备研究所在年度,连续两年被抚顺市政府授予“设备管理先进单位”,年度被抚顺石化公司授予“为生产建设服务红旗单位”。地址:抚顺市新抚区浑河南路中段号业务联系电话:传真电话:邮编:中国石化集团公司水处理技术服务中心新产品简介一、水处理中心概况中国石化集团公司(原中国石油化工总公司)水处理技术服务中心由中国石化集团公司生产管理部和中国石化集团公司石油化工科学研究院双重领导,成立于年月。由中国科学院院士陆婉珍教授指导,现有包括教授、高级工程师和工程师在内余人组成。该中心依托于中国石化石油化工科学研究院综合研究实力和现代化的分析测试手段,是集科研、生产和应用服务于一体的水处理技术服务中心。现已开发出一批具有当代先进技术水平的研究和应用成果,先后成功地为炼油和化工装置的十几套大型冷却水系统提供水处理药剂、水处理方案和技术服务。二、业务范围新型水处理剂的研制和开发
208承接水处理技术方案的制定和配方研究提供现场应用的各种技术服务,包括疑难问题的分析和诊断承接水处理剂产品质量和性能测评)为用户培训操作和分析人员提供水处理情报资料三、可转让的技术单剂生产技术多元羧酸共聚阻垢分散剂(含磺酸的多元酸共聚物阻垢分散剂(基乙叉二膦酸缓蚀阻垢剂(含膦羧酸的阻垢剂()含羟基膦羧酸的缓蚀阻垢剂()含膦羧酸共聚物阻垢缓蚀剂()含膦磺酸的阻垢缓蚀剂(含溴有机非氧化性杀生剂(季铵盐“”有机非氧化性杀生剂(复合剂生产技术适应超低硬度和碱度水质处理的)适应低硬度和碱度水质处理的适应中硬度和碱度水质处理的)适应高硬度和碱度水质处理的和适应超高硬度和碱度水质处理的和通讯地址:北京市海淀区学院路号邮政信箱:北京市信箱分箱室主任:李本高邮编:电话:联系人:李本高常州市全球化工有限公司系列水质稳定剂简介常州市全球化工有限公司是集科研、服务、生产于一体的专业型水处理剂生产企业。企业现聘教授名,研究员名、副教授名,高级工程师名及其他工程技术人员,具有很强的产品开发、配方筛选实力。企业与北京市化学工业研究院紧密合作,开发新产品、占领大市场。并与国内许多高等院校、科研单位广泛交往。在生产上,企业依靠科技进
209步、高素质的员工、先进的生产工艺和检测手段,生产优质的产品。在企业管理上通过国际质量体系认证。产品多次被中国石油化工集团公司评定为优质产品并推荐使用。经首钢、燕山石化公司、首都机场、北京乙烯工程、北京化工二厂、天津石化公司、九江石化公司、陕西省焦化厂、苏州农药化工集团、华北制药厂等几十家大型企业长期使用,产品合格率,获用户一致好评。系列水质稳定剂产品及应用如下:有机膦酸盐产品羟基乙叉二膦酸锅炉和换热器防垢和缓蚀,无氰电镀络合剂,金属的清洗剂。氨基三甲叉膦酸循环冷却水系统的阻垢。)乙二胺四甲叉膦酸钠循环水和锅炉的缓蚀阻垢剂,无氰电镀的络合剂。聚羧酸型产品)丙烯酸丙烯酸酯磺酸盐共聚物循环冷却水系统阻垢剂,也可作预膜时三氧化二铁分散剂。阻垢缓蚀剂可用于循环冷却水系统和油田水系统的防垢、缓蚀,更适宜于钢铁、煤气厂。)水解聚马来酸该产品通常用和有机膦酸盐复合使用,用于循环冷却水系统的阻垢,低压锅炉炉内水处理,也可作纺织品的漂洗剂。)聚丙烯酸聚丙烯酸钠适用于循环冷却水系统阻垢剂。)丙烯酸丙烯酸甲酯共聚物(相当于在敞开式循环冷却水系统可取代)丙烯酸丙烯酸羟丙酯共聚物(相当于敞开式循环冷却水系统(和油田注水系统(作分散剂。)丙烯酸丙烯酸羟丙脂共聚物可代替常用的和磺酸共聚物。用于钢铁厂淋洗的冷却水防止氧化铁和泥砂沉积,以及用于高碱度循环冷却水与有机膦酸盐,锌复配的阻垢缓蚀剂。系列缓蚀剂)高效缓蚀剂在敞开式循环冷却水系统防止腐蚀,同时也具有阻垢作用,可在偏碱性水质条件下运行,控制循环水为,该品在水中能在金属表面形成一层均匀的保护膜,从而起到防腐蚀作用。适用于炼油厂、钢铁厂。)苯并三氮唑该产品()为与铜原子能形成共价键和配位键,相互交替成键状聚合体,在铜表面组成多层保护膜,使铜的表面不产生电化学反应,从而具有特好的缓蚀作用。对铝、铸铁、钢、镍、锌等金属也具有同样的防蚀作用,在循环冷却水中,与聚磷酸盐、铝酸盐、硅酸
210盐、亚硝酸盐、有机膦酸盐、有机磷酸脂等并用,可提高水质配方的缓蚀效果。也可与多种阻垢剂如聚丙烯酸、马丙共聚物、聚马来酸酐、丙烯酸共聚物复配使用。在密闭循环冷却水系统缓蚀效果更佳。该产品与乙二醇和水组成的防冻剂(一般投加量为可防止散热器和引擎的腐蚀。还可提高防冻剂和金属间的热传导速度。该产品还可防止宾馆、高级建筑和工艺品中铜、铜合金、镀铬层的制品,由于受大气的侵蚀而变色。一般可用含的乙醇水溶液直接涂在制品表面,或混在其他涂料中如清漆、油漆和蜡中使用,可起到使制品不变色的作用。的缓蚀性能、毒性、热稳定性和化学稳定性等方面都比过去国内用得较多的巯基苯并唑)好。)酸洗缓蚀剂可作循环冷却水系统设备点蚀防止剂,也作锅炉、机械、冶金、电镀行业的盐酸酸洗缓蚀剂。)多元醇磷酸酯用于化工厂、炼油厂、化肥厂、空调系统等的循环冷却水系统作阻垢缓蚀剂。特别适用于油田注水系统。一般单独使用时,加,能防止结垢,更高些能缓蚀。化学清洗预膜剂)清洗预膜剂用于循环冷却水、输油管线中的管道,换热器清洗预膜。)预膜剂适合于循环冷却水中碳钢、不锈钢等换热器,输油管道预膜。系列阻垢缓蚀剂)全有机阻垢缓蚀剂用于循环冷却水系统作阻垢缓蚀剂,适宜于高硬、高碱、高循环水系统。)新型阻垢缓蚀剂用于敞开式循环冷却水系统作阻垢缓蚀剂。)新一代阻垢缓蚀剂用作敞开式循环冷却水系统阻垢缓蚀剂,适宜于各炼油、化肥、钢铁系统。系列杀菌灭藻剂)杀菌灭藻剂腈纶纤维及针织品的缓染剂、硅油乳化剂、金属缓蚀剂、循环冷却水系统杀菌剂。)杀菌灭藻剥离剂用于工业循环冷却水系统的杀菌、剥离。)二氯异氰脲酸钠工业水杀菌剂,饮用水消毒剂,游泳池杀菌清毒剂,织物整理剂,蚕桑、家畜消毒剂。)异噻唑啉酮工业循环水系统杀菌剂。)十四烷基二甲基苄基氯化铵用作腈纶纤维及其针织品的缓染剂,硅油乳化剂,金属缓蚀剂,石油化工设备防腐剂及工农业杀菌灭藻剂,作为杀菌灭藻剂其杀菌率可达以上,对管道中的污垢有良好的剥
211离作用。)洁尔灭洁尔灭在医疗手术时广泛用于皮肤和手术器械的消毒,也广泛地用于杀菌消毒、防腐、浮化、去垢、增溶等方面。在工业水处理方面由于本品具有高杀菌灭藻的能力,毒性小、无累积性毒性,并可溶于水,使用方便,不受水的影响,而且具有较强的剥离作用。因此特别适用于大型石油化工装置、发电厂等循环冷却水的杀菌灭藻剂和软泥剥离剂,用来控制循环冷却水系统累积污垢和垢下滋生的硫酸盐还原菌。消泡剂)有机硅消泡剂用于食品、造纸、印染工业作消泡剂,工业循环水系统、污水系统作消泡剂。)非离子型表面活性消泡剂与复合使用。水处理服务项目为了促进我国水质稳定技术更迅速地推广使用,节约能源和水量,并使工厂延长开车周期。该公司除生产经销上述各种水质稳定剂外,还承担下列服务项目。水质分析①工业冷却水、去离子水、纯水、工业污水和天然水的物理和化学成分的全分析和个别离子分析。②并承担锅炉和换热器内沉积物和腐蚀产物的物理和化学分析。)水质稳定剂物理和化学性能的测定①承担水质稳定剂各种质量技术指标的分析,如分子量,蒸气压,表面张力等。②水质稳定剂阻垢和腐蚀,分散等性能的评定。)水质稳定剂配方的评定承担石油化工、发电厂、炼油厂、化肥厂、钢铁厂、矿山空压机、机车、锅炉水、宾馆空调和纺织厂系统空调设备循环冷却水和油田注水等水质稳定剂配方的评定。同时进行年现场服务,以期使水质稳定剂配方达到阻垢、缓蚀、杀菌的最佳效果。)冷却水系统的设计为新建、改建工厂设计循环冷却水管道、冷却塔、加药处理设备等设计。锅炉和循环冷却水系统的酸洗可为各工厂锅炉进行酸洗和各工厂停车检修时,换热器管道的酸洗以及提供去油、除垢、除铁锈的高效酸洗复合配方和不停车清洗配方。总经理:黄志斌地址:江苏省武进市横山桥镇邮编:电话:服务热线:传真:
212广东茂南精细化工制品厂产品简介广东茂南精细化工制品厂采用中国石化石油化工科学研究院水处理技术研究中心转让的技术并合作开发,集水处理药剂生产、水处理技术咨询和服务为一体的企业。自年投产以来,现已形成年产量,产值多万元的企业。该厂主要产品复合缓蚀阻垢剂,均是石科院水处理中心为解决我国南方沿海地区低硬度强腐蚀性水对冷换设备的危害而研制的产品。该产品具有低磷、低锌、不含无机磷、不易引起微生物繁殖和没有环境污染等优点,经茂名石化炼油厂、茂名乙烯公司等厂家使用后得到肯定。尤其是近年来不断消化吸收国内外先进技术,开发了复合非氧化型杀生剂、广谱高效杀菌剂,以及新产品硬脂酸钙(锌)。生产厂家:广东茂南精细化工制品厂厂址:广东省茂名市新林路滨河二街号邮编:厂长:张康寿电话:,北京泉荧高技术有限公司产品简介北京泉荧高技术有限公司是专业从事高技术研究、开发的公司,其新一代“高效溶气释放机”可替代传统用释放头(器),广泛用于造纸白水、印染废水、石化、炼油废水及其他工业废水和生活污水的气浮装置中,能彻底解决传统释放头堵塞的致命弱点,是各设计院(所)设备厂家、工程公司及用户的首选产品,曾荣获第二届“爱因斯坦”新发明、新技术(产品)博览会国际金奖。单位地址:北京陶然亭路号奇然大酒店室邮编:电话:联系人:陈林奇南京化工学院武进市水质稳定剂厂产品简介南京化工学院武进市水质稳定剂厂是集科研、生产、经贸、服务、教育于一体的联合实体,创办于年。该企业为国家中型二档企业,江苏省明星企业江苏省高新技术企业,江苏省环保产业
213百强企业,化工部化工建设工程标准产品定点生产企业,国家“精细化工星火技术密集区”重点骨干企业,国家“贸工农”出口商品生产基地。专业生产“颂歌”牌系列水质稳定剂,年产能力万吨。同时生产炼油、化肥、焦化行业的催化助剂、石油助剂系列,年产能力吨。该企业与南京化工学院紧密一体,与南京大学、江苏、常州化工研究所等余所大专院校、科研单位紧密合作,与扬子石化公司、大庆石化公司长期合作,与首钢、宝钢、太钢、新疆乙烯、燕山石化、上海氯碱、上海高化等全国数十家大、中型企业建立了科研情报和产、供、销网络的全方位协作。该企业整体素质良好,配有较先进的生产、检测设备,具有较高的检测手段,生产工艺精良,基础管理严密,产品质量稳定,所生产的水质稳定剂达十大系列百余个品种,并拥有六个达到或超过国家先进水平的产品,二大系列国家星火计划金奖产品,一个国家级新品和一个江苏省名牌产品。产品广泛应用于石油、化工、冶金、钢铁、化肥、电力、纺织等领域的工业循环冷却水的水质处理,已成为国家能源工业和基础工业必不少的配套产品。该企业对外开放,实行全方位合作。水质稳定剂等产品已销往美国、英国、澳大利亚、日本和东南亚国家及香港、台湾等地区,并与之建立了稳定的经贸合作关系。年该企业经国家外经贸部批准,获得了自营进出口经营权。主要产品水质稳定剂系列系列水质稳定剂(分散性缓蚀剂,杀菌剂,异噻唑啉酮杀菌灭藻剂清洗预膜剂,分散性阻垢剂,消泡剂)特丁基嗪高效灭藻剂三丁基十四烷基氯化膦高效杀菌剂、生物粘泥剥离剂高效阻垢缓蚀剂新阻垢缓蚀剂最新一代阻垢缓蚀剂苯并三氮唑水解聚马来酸酐缓蚀阻垢剂有机磷酸盐型阻垢缓蚀剂二乙烯三胺五甲叉膦酸(羟基膦基乙酸(辅助催化剂及石油助剂系列型脱氯剂型脱砷剂型氧化锌脱硫剂型助燃剂型无碱液脱硫醇活化剂催化裂化油浆防垢剂延迟焦化工艺消泡剂炼油厂选择性脱硫剂催化裂化金属钝化剂(水溶性锡型抑钒金属钝化剂)催化裂化金属钝化剂(水溶性锑型钝化剂)
214厂长:汤焕金电话:传真:信箱:江苏省常州市第号信箱厂址:江苏省常州市横山桥镇邮编:江苏苏宁新技术应用研究所产品简介该所主要从事环保水处理技术研究,提供成套技术产品,并施行承诺制质量保证体系。主要技术:“废水资源化综合整治”,污水作为循环水的补充水。)循环水除油、消除管网中积存油块,对长期淤积的油泥、恶泥、粘泥剥离消除。污水场“硬垢的不停车清除与预防”,提高净化效率,降低运行能耗。“高废水除垢防垢”,“浊环水除油防垢”,延长滤料使用寿命。、醋酸泄漏背景下循环水平稳运行”,实现粘泥控制恶泥清除。油田回注水的核桃壳过滤器的清洗与维护,恢复滤效、延长核桃壳滤料的使用寿命。地址:江苏南京虎踞路号环保大楼联系人:杨政宏电话:邮编:江苏霞峰集团公司武进精细化工厂产品简介主要产品:清洗剂:等;缓蚀剂:等;有机膦酸:等;水溶性共聚物:等;缓蚀阻垢剂:等;杀生剂:稳定性、戊二醛等;其他:净水剂、消泡剂、金属离子螯合剂等。地址:江苏常州武进市横山桥镇联系人:杨产玉、张伟斌电话:邮编:
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216六、系列杀菌灭藻剂:杀菌灭藻剂()十二烷基二甲基苄基氯化铵:杀菌灭藻剂(相当于:异唑啉酮菌藻抑制剂:杀菌灭藻剂(相当于稳定性二氧化氯(固、液):活性溴杀菌灭藻剂七、水处理技术服务项目现场技术服务中央空调系统及冷冻系统综合服务化学清洗水质分析及药剂效果评定技术培训该公司水处理药剂)等产品经年中国石化集团公司水处理药剂评定中心评定,均达到石化标准规定的要求,有关评定证书推荐年度在中国石化集团所属企业使用。单位名称:株洲市金龙精细化学品有限公司地址:湖南省株洲市石峰区邮编:总经理:倪诚联系人:王洪波副总经理电话:天津碱厂古龙精细化工厂产品简介主要产品一、清洗剂二、预膜剂三、缓蚀、阻垢剂:水解聚马来酸酐、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马丙共聚物、磺丙共聚物、三元共聚物、四、杀菌剂:非氧化型、氧化型五、絮凝剂:阴离子型、阳离子型六、除氧剂:无水亚硫酸钠()七、其它:渗透剂、硅酸钠等单位:天津碱厂古龙精细化工厂地址:天津市塘沽区新华路号(天津碱厂院内)
217邮编:法人代表:卢俊峰联系人:李增电话:传真:编后记《石化工业水处理技术》是在原中国石化总公司生产经营协调部和技术开发中心领导下,由中国石化总公司石化水处理技术服务中心(系石油化工科学研究院水处理技术研究中心)主办的综合报道“四水(”给水、化学水、循环水、污水)处理技术的刊物。自年创刊以来,深受广大读者和作者的信赖和欢迎。随着国内外水处理技术的不断发展,为使工业水处理技术的信息传递工作向高层次迈进一步,从年开始,决定将《石化工业水处理技术》停刊,并以《工业水处理技术》系列丛书形式由中国石化出版社出版。年出版第一、二册,年出版第三、四册,每册约万字。该书的编写工作是在中国石化集团公司炼化生产部和技术开发中心领导下,由中国石化集团公司石化水处理技术服务中心(石油化工科学研究院水处理技术研究中心)主持。请新老读者和作者继续给予大力支持,来稿请寄:单位:石油化工科学研究院水处理中心地址:北京市学院路号分箱信箱:北京市信箱分箱邮编:联系人:李永存电话:转编者
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