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1、化学与粘合990218化学与粘合CHEMISTRYANDADHESION1999年第2期No.21999浅谈国内氯化石蜡-52的生产方法李军 郭伟玲 杨姝 摘 要 国内氯化石蜡-52生产方法分为热氯化法和催化光氯化法两种。本文对这两种方法的技术状况及工艺流程作简单论述,并对其优缺点进行了分析。 关键词 氯化石蜡-52;热氯化;催化光氯化ASummaryoftheDomesticProcessingofChlorinaticParaffin-52LiJun(JiamusiInsecticideFactor
2、y,154005)GuoWeilingandYongshu(PetrochemistryResearchBranchofHeilongjiangAcademyofSciences,150040) AbstractInhomeland,twoprocedureswereusedtoproducechlorinaticparaffin-52.Oneisheat-chlorinationrouteandtheotheriscatalyticalphoto-chlorinationroute.Inthispape
3、r,thetechnicalstateandtheprocessflowareintroducedbriefly.Theadvantagesandshortcomingsareanalysedalso. Keywordschlorinatedpearaffin-52;heat-chlorinationroute;catalyticalphoto-chlorination1 氯化石蜡-52的用途 氯化石蜡,是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同
4、型号的产品。例如以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料,含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。2 氯化石蜡-52的生产方法2.1 热氯化法 利用热能将氯分子离解(其氯分子热离解能为83.
5、68kJ/mol),使其发生取代反应,这种方法称为热氯化法。file:///F
6、/qikan_htm抽取_2000before/kjqk(200810)/hxynh/hxyn99/hxyn9902/990218.htm(第1/3页)2009-12-3122:20:22化学与粘合9902182.1.1 生产技术状况及工艺流程2.1.1.1 原料精制 氯化石蜡-52所用原料主要是液体石蜡和氯气。液蜡中往往含有芳烃和喹啉,吡啶之类的碱性氮化合物,水分和铁锈对产品的热稳定性和色泽有极坏的影响,超过指标必须处理。
7、 当前国内在液蜡精制方面有两种工艺路线。一种是用浓硫酸使液蜡中芳烃磺化,同时喹啉吡啶与硫酸生成盐类化合物。过量硫酸、芳烃磺化物及盐类化合物比重比液蜡大,通过静置分层后将其排放掉,残留硫酸用碳酸钠溶液中和,同样采用静置分层排放的方法分离。全部过程都是在带搅拌的搪瓷釜中进行的。另一种方法是用活性碳和硅胶吸附,因为芳烃、碱性氮化合物,硫化物极性大,容易被活性碳吸附,从而达到分离的目的,当活性碳饱和后,先用蒸汽解吸,再用热风吹干,经再生后仍可使用。 在使用氯气上,有的厂家用干燥气氯,有的厂家使用液氯汽化后的氯气。
8、具备氯碱生产条件的厂家大都采用气氯代替液氯生产氯化石蜡-52,其优点是简化工艺,节约能源,大大降低了生产成本。其缺点是工艺氯气转化率低气氯干燥不好时,产品的酸值高。用液氯生产,优点是氯气转化率高,产品质量好;其缺点是工艺复杂,操作麻烦,不仅消耗大量的冷冻量、蒸汽和水,而且在液氯汽化时,还会遇到威胁安全生产的三氯化氮问题。2.1.1.2 氯化工序 精蜡油从精蜡油贮槽用泵送到蜡油计量槽,计量、加温预热后,放入氯化釜,通氯反应,进入正常后,用水冷却,控制反应温度100℃~105℃反应中放出的HCl和没有反应的游
9、离Cl2带出的液蜡油蒸汽经过石墨冷凝器和旋风分离器、缓冲器,石蜡油冷却后,回流到氯化釜,HCl和Cl2送合成工序进行加H2燃烧和水吸收,制成盐酸。经35~40小时反应后,酸性氯化石蜡-52由氯化釜用泵送到脱酸釜。 氯化过程中要控制氯的纯度。氯中含水,含酸雾会影响酸值,并要严防铁和其它重金属的混入,否则会导致产品色泽劣化,因重金属不仅本身显色,而且促进产品分解。另外如有HCl脱出,温度过高,局部过热等现象也会导致
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