苯甲酰氯残液无害化处理技术.doc

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1、苯甲酰氯残液无害化处理技术一、国内苯甲酰氯生产工艺1、化学反应方程式苯甲酰氯联产三氯苄甲苯+氯气三氯苄+氯化三氯苄+苯甲酸苯甲酰氯+氯化氢图4-13苯甲酰氯联产三氯苄流程框图2、流程简要说明：甲苯和氯气在反应釜内发生氯化反应，一定条件下生成三氯苄，分离出一部分三氯苄产品，另一部分三氯苄和苯甲酸通过有机合成生成苯甲酰氯和氯化氢，最终通过精馏得到苯甲酰氯产品。生成的氯化氢采用三级吸收制取盐酸。3、苯甲酰氯用途苯甲酰氯是苯甲酸中的羟基被氯原子取代而生成的化合物。分子式C6H5COCl。无色液体，有刺激性气味。沸点197.2℃，相对

2、密度1.2120。溶于乙醚、氯仿和苯。遇水或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢。苯甲酰氯可用作有机合成和医药原料，制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯等。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰，其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料，过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂，聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂，硅氟橡胶的交联剂，油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐，苯甲酸酐的主要用途是作酰

3、基化剂，也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分，还可用于制备过氧化苯甲酰。二、苯甲酰氯生产过程中残液产生的原因1、氯化（1）原料的影响A、原料甲苯有石油甲苯和焦化甲苯，石油甲苯分国产和进口（主要是韩国），石油甲苯含量高，品质好，而进口甲苯加工工艺水平高、杂质少，焦化甲苯含量90-95%，杂质多、焦油高，选择好的石油甲苯能有效地减少苯甲酰氯的残液，严格控制甲苯质量大于99.8%，分析时要在储槽下部取样，便于发现色泽异常和水分情况。甲苯在计量槽要沉降4小时以上，沉淀水分和杂质，另外选择信誉良好的供应商也很重要。A、氯气：主要是含水量

4、，氯气需经过滤除去杂质再通入反应釜。这样能减少氯化副反应。（2)氯化工艺:反应温度过低（如小于70ºÇ）会使苯环上氯，物料中水分多，也会使副反应多。反应时间过长，会使副反应加多，在条件保证情况下减少氯化时间，保留二氯苄小于0.1%，不必把二氯减少到无，那样氯化液杂质多达0.8-1.5%合成的苯甲酰氯残液明显多于常态。（3）选择合适的催化剂除铁和减少副反应，能提高产品收率，减少杂质，减少残液量。2、合成（1）苯甲酸质量很重要，有的苯甲酸生产厂在生产中搭用焦化甲苯，会使苯甲酰氯合成中反应不能到底，处理麻烦，原因就是焦油的影响，造

5、成蒸馏残液量多。（2）合成配比不准，苯甲酸过量太多，会使蒸馏残液多。3、蒸馏：蒸馏的真空和蒸汽压很重要，真空低，汽压低必然产品收率低，残液多。加入合适的阻聚剂，可以减少聚合现象，提高产品收率。4、其他：残液处理没有先进的设施，环保要求低，管理不佳，造成苯甲酰氯残液没有向无害化处理方向发展。三、苯甲酰氯残液无害化处理方案1、有效回收有用组分，降低消耗，减少残液量。有几台苯甲酰氯蒸馏釜的厂家可以集中向一台带搅拌的1000L反应釜中排渣，当达到一定液位时，加入一桶三氯苄（可以是氯化料),在搅拌下真空蒸馏得到含苯甲酰氯和三氯苄的混合

6、液，加入三氯苄的目的是和残液中的苯甲酸、酸酐进一步反应，去除苯甲酸和酸酐，另外可作为溶剂稀释渣液有利于增加蒸馏出溜量，反应釜中可加入少量催化剂氯化锌，以便反应完全。经过以上措施后残液量减少。可将残液排到水解釜。2、残夜水解在2000L水解釜中转入上述蒸馏的残夜当达到1500L时，可加入催化剂水解，水解滴加水量根据反应程度调整，当水解到反应不产生气体时可停止滴加水，降温到70-80，在搅拌下加入10%NaOH溶液，调整PH=8左右。反应中产生的氯化氢进入盐酸吸收系统。加碱结束后，静止半小时，分出下层焦油，焦油无味，色泽为黑色，

7、可用于制防水涂料、油漆、铺路。3、酸解在上述分去焦油的水解釜中，滴加盐酸，酸化至PH=3-4，使苯甲酸（可能含对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、二氯苯甲酸）析出。1、抽滤将酸化好的物料放入抽滤槽，在真空下抽滤，也可用高效离心机离心去除大部分水分。得到含量85%左右的苯甲酸。2、干燥可采用沸腾干燥、气流干燥，也可采用蒸馏切片工艺，得到干燥的苯甲酸，因含其他氯化苯甲酸，可逐步回用于苯甲酰氯生产，也可制苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯，作为香料。四、小结苯甲酰氯残夜无害化处理工艺技术是一系统工作。与生产工艺、设备、管理密切相关，该工艺技术成熟，已在江

8、苏快达农化有限公司2003年投入运行，但仍需完善技术工艺和设施，特别是干燥工艺选择，以便达到更好的效果。