1、精品好文档,推荐学习交流电极电势变化对电极反应速率的影响电极上电势变化是怎样影响反应速率的?布特勒尔(Butler)和伏尔默(Volmer)假设得电子或失电子的步骤均为基元步骤,并应用化学动力学中的过渡态理论导出了电极过程动力学的基本方程-"布特勒尔-伏尔默方程"-以说明这一问题。布特勒尔-伏尔默提出的模型简单,能说明一些实验规律,为一重要关系式。但分析问题时仅从能量观点出发,没有虑及可能存在的过程细节,故有一定的局限性。在化学动力学中,反应速率 r 与反应速度常数 k 以及反应级数 n 之间有如下关系:对于
2、以下电极基元反应,在不考虑电子的作用时,反应为一级的:由活化络合物理论可知,反应速率常数取决于反应物通过势垒的频率以及反应的活化焓(),即而电极反应速率 r 与电流密度 i 之间满足下式:将上式联系起来:在一定温度下为一常数。式(11-72)表述了电极反应在无外加电场影响(即电极表面不带电荷)时的反应速率(以电流密度表示)。在这种条件下进行的反应为纯化学反应,而非电极反应,其速率常数以 k 区别之。事实上,电极上同时进行着还原反应和氧化反应:仅供学习与交流,如有侵权请联系网站删除谢谢7精品好文档,推荐学习交流