电分析化学ppt课件.pptx

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1、电分析化学导论1电极的分类2一些基本概念3循环伏安法4第六章电分析化学什么是电化学分析?（p221）定义:将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质在溶液中的电化学性质及其变化来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。一、电分析化学导论电化学分析法的重要特征:直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量，在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法:如电位分析法；依据应用方式

2、不同可分为：直接法和间接法。灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。传统电化学分析:无机离子的分析;测定有机化合物也日益广泛;有机电化学分析；电化学分析在药物分析中也有较多应用。活体分析。电化学分析法的特点1.电位分析法：直接电位法:电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量;电位滴定:分析法用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分

3、的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。研制各种高灵敏度、高选择性的电极是电位分析法最活跃的研究领域之一。二、电化学分析法的分类(p222)2.电解与库仑分析法电解分析:在恒电流或控制电位的条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。电重量分析法:电解过程中在阴极上析出的物质量通常可以用称重的方法来确定。库仑分析法:依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量来确定电极上析出的物质量的分析方法。电流滴定或库仑滴定：在恒电流下，电解产生的滴定剂与被测物作用。伏安分析：

4、通过测定特殊条件下的电流—电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。而极谱法则是使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。4电导分析法高纯水质测定。3.极谱与伏安分析法二、电极的分类（p228）A.按电极的可逆性质分类1．可逆电极(reversibleelectrode)把那些电极反应是可逆的，交换电流很大的电极体系称为可逆电极。电极反应速度足够快，交换电流足够大。2021/9/89例如Ag浸入AgNO3溶液中，它的电极反应是可逆的（作阳极时为Ag→Ag+＋e；作阴极时为Ag+＋e→Ag）。当AgN

5、O3的活度为1mol·L-1时，它的两种反应速度都较快，交换电流都比较大，是可逆电极。但是当AgNO3活度很小，例如10-6mol·L-1时，由于平衡时它的交换电流很小，因此平衡时的电极电位是不稳定的，易受其它因素的影响，就成为不可逆电极。2021/9/8102．不可逆电极(irreversibleelectrode)凡是电极反应是不可逆的，或者交换电流小的电极都属于不可逆电极。不可逆电极电位是不可能得到稳定数值的，也是无法测定的，只能用间接方法求得。2021/9/811B.按电极电位的形成机理分类1．第

6、一类电极指金属与该金属离子溶液组成的体系，其电极电位决定于金属离子的活度。AgAg＋金属银和银离子之间存在如下平衡：Ag＋+e⇋Ag2021/9/8122．第二类电极系指金属及其难溶盐（或络离子）所组成的电极体系。它能间接反映与该金属离子生成难溶盐（或络离子）的阴离子的活度。AgAgClCl-1AgCl+e⇌Ag+Cl-2021/9/813此类电极在电分析实验中被广泛用作参比电极。这类电极主要有AgX及银络离子、EDTA络离子、汞化合物等，如甘汞电极。HgHg2C12C1-½Hg2Cl2+e⇌H

7、g+Cl-2021/9/8143．第三类电极指金属及其离子与另一种金属离子具有共同阴离子的难溶盐或难离解的络离子组成的电极体系，如草酸盐体系：Ag2C2O4，CaC2O4,Ca2+︱Ag2021/9/8152021/9/8162021/9/8174．第零类电极惰性金属Pt、Au、Pd等制成响应氧化/还原过程，例如Pt电极响应Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)体系E=E0+0.059lgaCe(Ⅳ)/aCe(Ⅲ)以上四种电极是基于电子交换反应的电极，称作金属基电极.2021/9/8185．膜电极(membraneele

8、ctrode)膜电极（指离子选择性电极）是一类特殊类型的电极。C.按电极的功能分类1.指示电极或工作电极2.参比电极3.辅助电极或对电极4.极化电极和去极化电极1．指示电极或工作电极（1）第一类电极──金属-金属离子电极第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。（2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极二个相界面，常用作参比电极。（3）第三类电极──汞电极（4）惰性金属电极在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极，称为指示