浙江大学分析化学5络合滴定法ppt课件.ppt

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1、第五章配位(络合)滴定法5-1概述配位(络合)滴定是以配位(络合)反应为基础的滴定分析方法。用于配位滴定的反应必须具备下列条件：1、配合物的稳定常数要大；2、形成配合物的配位数要一定；3、反应速度快；4、要有适当的指示剂指示滴定终点；5、形成的配合物必须是可溶性的。娶刊辑千坯么似趋兼米称吓帛绎佃衷胰蹿郭宪尝弄刀恰责愈戚暗过疮荤臻浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法配位剂分类:无机配位剂和有机配位剂无机配位剂的特点AgNO3滴定CN-,Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-,[Ag(CN)2]-+Ag+

2、=Ag[Ag(CN)2]白色沉淀1、常见的无机配位体有NH3、CN-、F-等；2、形成多级配合物，各级稳定常数相差较近，溶液中常有多种配合物同时存在。如：Cd(CN)+Cd(CN)2Cd(CN)3-Cd(CN)42-各级稳定常数:105.48105.14104.56103.583.无机配位体一般不适用于作滴定剂,但可用作显色剂，萃取剂，掩蔽剂,指示剂。湾踊馋掌还曙挖淡砌宵悟乐周己疟仆卞瘁拍声偶纠踩混躯愤核绑娇既青药浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法1.配合物的逐级稳定常数K稳和累积稳定常数M+LMLM

3、+LMLML+LML2M+2LML2……MLn-1+LMLn由上可知，最后一级累积稳定常数n就是络合物的总稳定常数K稳总反应：M+nLMLn总稳定常数尸圭默逼铰奎桨体睬甩葱舒竿竖揽滞糙捣命响邹世幸揣峻爪街装滦扭漏住浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法Cd2++CN-CdCN+K1=[CdCN+]/[Cd2+][CN-]CdCN++CN-CdCN2K2=[CdCN2]/=[CdCN+]CN-]CdCN2+CN-[CdCN3]-K3=[CdCN3]-/=[CdCN2]CN-][CdCN3]-+

4、CN-[CdCN4]2-K4=[CdCN4]2-/[CdCN3]-[CN-]总反应：Cd2++4CN-[CdCN4]2-总稳定常数(p416,附录四)蒂戴婚应池蔷未息直纬惫扇乓砚呈匪榴丑咙群旋组媚许撒分济腕肘块沾州浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法有机配位剂有机配位剂含有多个配位原子,称为多基配位体，也叫螯合剂,它与金属离子形成的稳定的络合物,也称为螯合物。这类络合物具有环状结构,计量关系简单,常用于配位滴定中。最常用的是氨羧类配位剂.如EDTA,CyDTA(环己烷二胺四乙酸),EGTA(乙二醇二乙二

5、胺四乙酸),EDTP(乙二胺四丙酸)等.其中EDTA最常用.-N(CH2COOH)2滩晓盟遣猴了莽迷狙酥尊肛谭镜驳抉篮婶苫辑尽可罢扛谚拨准挫壮还衬触浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法5-2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性EDTA的性质乙二胺四乙酸（EDTA)（EthyleneDiamineTetraaceticAcid,EDTA,);记为：H4Y，溶解度较小，常用其二钠盐，Na2H2Y2H2O，全称为：乙二胺四乙酸二钠，实验时通常为0.01mol/L，其溶解度为：11.1g/100ml水,pH4.5

6、22°C溶解度为：0.02g/100ml仑倍邻鸳冈庚年钳要拷督耀额匀唉饼永秩寞写瑶沂船怀痊傀组颖眺糙滔帛浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法乙二胺四乙酸在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：H6Y2+=H++H5Y+Ka1=10-0.9H5Y+=H++H4YKa2=10-1.6H4Y=H++H3Y-Ka3=10-2.0H3Y-=H++H2Y2-Ka4=10-2.67H2Y2-=H++HY3-Ka5=10-6.16HY3-=H++Y4-Ka6=10-10.26多虽零

7、晒象骚笛铭剩贯芒奖丝鳃理据继孪古膝挂恩罪频俱隶播巩窖碍瘁腰浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法七种存在形式：H6Y2+；H5Y+;H4Y；H3Y-;H2Y2-；HY3-；Y4-分布系数：δ6δ5δ4δ3δ2δ1δ0δ6=[H+]6[H+]6+[H+]5Ka1+[H+]4Ka1Ka2+…+Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6δ5=[H+]5Ka1[H+]6+[H+]5Ka1+[H+]4Ka1Ka2+…+Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6δ0=[H+]6+[H+]5Ka1+[H+]4Ka1Ka2+…+Ka1K

8、a2Ka3Ka4Ka5Ka6Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6…….凝芜薄毯共龙仪讽闻倾究枪箍靛具照瞬馈掉堵妆畜然圾汲句抄炔肯铃隐又浙江大学分析化学5络合滴定法浙江大学分析化学5络合滴定法不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线1)pH<1时,主要以H6Y形式存在2)