配位化学第三章配合物分解ppt课件.ppt

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1、§3-3配合平衡1历史上记载最早发现的配合物是1704年制得的普鲁士蓝(滕氏蓝，亚铁氰化铁,六氰合铁(II)酸铁，Fe4[Fe(CN)6]3)。普鲁士蓝是一种古老的蓝色染料可以用来上釉和做油画染料制造和使用涂料的德国工人狄斯巴赫，草木灰和牛血混合焙烧--黄色晶体(亚铁氰化钾)与三氯化铁反应后，得到六氰合铁酸铁在医疗上铊可置换普鲁士蓝上的铁后形成不溶性物质,使其随粪便排出，对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。引言3K4Fe(CN)6+4FeCl3→Fe4[Fe(CN)6]3+12KCl21798年法国化学家塔索尔特又发现了

2、配合物三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]C13。对经典化合价理论提出了尖锐挑战：化合价已经饱和的CoCl3和NH3为什么还能相互结合生成很稳定的“复杂化合物”?从这开始开创了配位化学的研究。在众多的研究者中，影响较大的是瑞士化学家Werner韦尔纳，1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间,化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(SMJorgensen，1837-1914)提出了一种链理论。“链理论”如：CoCl3·3NH3，按照所提的结构式，有一个Cl-可与AgNO3反应生成AgCl

3、沉淀，但实际是中性分子，电导为0，分子中的三个Cl-反应性都低。结论：链理论不正确5后来，维尔纳用假设和实验证明了自己理论的正确，并获得了1913年的诺贝尔化学奖。而约尔更生做了一个有诚信的科学家应该做的事:发表了实验结果,说明自己的理论是错的。61893年，26岁瑞士化学家维尔纳(AlfredWerner)根据大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。奠定了配位化学的基础。CoordinationChemistry

4、isabranchofchemistrysince18937AlfredWerner(1866~1919)阿尔弗雷德·维尔纳瑞士无机化学家，配位化学奠基人。1890年与A.R.汉奇一起提出氮的立体化学理论；1893年提出络合物的配位理论和配位数的概念；1893年提出化合价的副价概念；因创立配位化学而获得1913年Nobel化学奖。主价和副价中心原子的氧化数和配位数内界和外界“[]”为内界，与内界保持电荷平衡的其它简单离子为外界空间构型副价具有方向性，指向空间确定的位置Werner理论基本要点配位理论的重要贡献提出副价的

5、概念，补充了当时不完善的化合价理论。提出的空间概念，创造性地把有机化学中的结构理论扩展到无机物的领域，奠定了立体化学基础。§3-3配位化合物及水溶液的配位平衡配位化合物概念配位化合物命名配位平衡10配位键──一种新的成键类型配位键：若A原子有成对的孤对电子，B原子有能量与之相近的空轨道，则B原子的空轨道接受A原子提供的孤对电子所形成的化学键称配位键。一、配位化合物基本概念以配位键的形式结合在一起所形成具有一定的空间结构的配离子或分子，有时称络合物。金属离子中心原子[大多为过渡金属离子]金属原子与负离子分子若干配位体[无

6、机分子无机离子有机分子]由配体向中心原子提供电子对为两个原子共用而形成的共价键。1、配合物的定义及组成(1)定义：12(2)组成：[中心离子或原子＋配位体]+其余部分内界外界组分很稳定，几乎不解离组分可解离出来配合物例如：外界内界[Co（NH3）6]Cl3中心离子配位原子配位体配位数13[Cu(NH3)4]2+SO42-注意：配位数是否等于配位体的个数？配位原子——配位体中直接与中心形成体形成配位键的原子配位数——中心形成体直接连接的配位原子的个数配离子的电荷——内界所具有的电荷，是中心形成体的电荷与配位体的电荷的代数

7、和。14[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液Cu2(OH)2SO4↓(蓝色)由简单的化合物(CuSO4和NH3)形成的一种新类型的复杂化合物。15外界[Cu(NH3)4]2+SO42-中心离子中心形成体配位体内界外界1617中心原子、配原子在周期表中的分布绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物；黄色区域的原子能形成稳定的螯合物；蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物；深红色区域的原子为常见配体。1H2He3Li4Be5B6C7N8O9F10Ne11Na12Mg13Al14Si15P16S17Cl1

8、8Ar19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu30Zn31Ga32Ge33As34Sc35Br36Kr37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe55Cs56Ba71Lu72Hf73Ta74W