羧酸制备方法——利镇升.ppt

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1、第一题（1）归纳羧酸的制备方法及其化学性质（2）归纳胺的制备方法及其化学性质姓名：利镇升学号：1004200232班级：应化101羧酸的制备方法一、氧化法1、烃类氧化HNO3HOOC(CH2)4COOHArCH2RArCOOH（要求:必须有－H）2、伯醇和醛的氧化RCHO或K2CrO73、甲基酮的氧化碘仿反应主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。二、水解法1、氰水解RX+NaCNRCNRCOOH醇H2OH+orHO-2、油脂水解在催化剂存在下，油脂可水解成脂肪酸和甘油3、其他水解三、格式试剂与CO2作用R—X+MgRMgX1

2、）CO22）H3O+RCOOHEt2O格氏试剂与CO2进行亲核加成，然后水解，得到比原试剂多一个碳原子的羧酸。例如：CH3CH2MgBr①CO2，干醚②H2OCH3CH2COOH四、由丙二酸酯合成注：碱性条件下水解不可逆，酸性条件下水解可逆。羧酸的化学性质-活泼H的反应还原反应酰化酸性脱羧反应一、酸性电离平衡：酸性大小比较：诱导效应对酸性的影响+I效应一些常见取代基的供电子效应大小顺序：O->-COO->(CH3)3C->(CH3)2CH->-CH2CH3>-CH3>H给电子效应使羧酸根负离子电荷更加集中，负离子不稳定，也

3、不易生成，使酸性减弱。特点：诱导效应具有加和性。诱导效应随着碳链的延长迅速减弱。2）-I效应吸电子效应使羧酸根负离子电荷分散，负离子更稳定，使酸性增强。一些常见取代基的吸电子效应大小顺序：-NO2>-CN>-COOH>F>Cl>Br>I-OAr>-COOR>-OR>-COR>-OH>Ph>-CH=CH2>H二、酰化例：酯化：生成酰氯：生成酸酐：三、脱羧反应Hunsdiecker反应：Kolbe反应：2RCOOH电解R—R四、α-H的卤代反应RCH2COOH+Br2PBr3-HBrRCHCOOHHell-Volhard-Zel

4、insky反应五、还原反应RCOOHRCH2OHLiAlH4orB2H6H2O胺的制备方法，一、氨或胺的烷基化二、Gabriel合成法三、硝基化合物的还原四、酰胺，肟和腈的还原五、醛、酮的还原胺化六、酰胺的Hoffman重排一、氨或胺的烷基化R4NX-RX+NH3RNH2R3NOH-OH-OH-RXRXRXR2NH当氨大过量时，产物以伯胺为主。通常得到混合物。二、Gabriel合成法利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为Gabriel合成法NH3KOHC2H5OHC2H5OHH+orOH-H2OorROHNH2-NH2

5、+RNH2+RNH2三、硝基化合物的还原RNO2还原剂RNH2反应式：1酸性还原剂:酸+金属（Fe+HCl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl2+HCl)2中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有Ni,Pt,Pd.3碱性还原剂：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS,LiAlH4(NaBH4和B2H6不能还原硝基）常用还原剂：例1、例2、四、腈、酰胺和肟的还原1、腈的还原2、酰胺的还原3、肟的还原CH3(CH2)5CH=NOHNa+C2H5OH五、醛、酮的还原胺化例：六、酰胺的Hoffman重排酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠

6、的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法。胺的化学性质一、胺的碱性1、脂肪胺在水中碱性的强弱除与N上电子云密度有关外，还与它们形成铵盐后溶剂化程度大小有关，N上H越多，溶剂化程度越大，铵正离子就越稳定，胺的碱性就越强。2、N上烃基数目越多，碱性越强。二、芳胺的碱性在取代芳胺中，供电子基使碱性增强，吸电子基使碱性降低。三、N原子上氢的取代反应1、烷基化（季銨盐）2、酰基化3、磺酰化(Hinsberg反应)该反应可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。四、与亚硝酸的反应1、伯胺与HN

7、O2作用生成重氮盐。2、仲胺与HNO2作用生成N－亚硝基胺。3、脂肪叔胺在强酸(PH<3)中不与HNO2不反应。五、氧化反应芳胺的氧化例：六、芳胺的亲电取代含氮官能团对苯环的作用：强致活的邻对位定位基由于COCH3的吸电作用，NHCOCH3为中等致活的邻对位定位基致钝的间位定位基1、卤代-NH2使芳环高度活化,易生成多卤代物2、硝化3、磺化谢谢观看！