新型含芳香核柔性双咪唑配体及其配合物的合成与结构表征.doc

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1、第36卷第5期陕西师范大学学报(自然科学版)VoL36No.52008年9月JournalofShaanxiNormalUniversity(NaturalScienceEdition)Sep.2008文章编号订672-4291(2008)05-0052-06新型含芳香核柔性双咪哩配体及其配合物的合成与结构表征李景丽,穆翠枝,王毅,徐峰•(大分子科学陕西省重点实验室,陕西师范大学化学与材料科学学院,陕西西安710062)摘要:基于含気杂环配体的金属配位聚合物的独特性能,以取代位置不同的苯二酚、茶二酚、棊醍和蕙醍为起始原料,与1,2-二渙乙烷反应生成芳坯的双涣取代物,然后再与咪

2、哇在城性条件下发生取代反应,合成得到六种含芳香环的双咪哇类配体(I—VI).结果表明,所有产物的结构均经熔点、IR、】HNMR和元素分析表征,所得数据与结构完全吻合,并对配体m与Zn(NO3)2・6出0形成的配位聚合物晶体结构进行了测定.关键词:芳-氨杂环配体;咪哇;配合物;晶体结构中图分类号:0626.23文献标识码:APreparationandcharacterizationofnewflexiblebis-imidazoleligandwitharylcoreanditscomplexLIJing-li,MUCui-zhi,WANGYi,XUFeng收積日期:2008

3、-04-03基金项目:国家留学回国人员启动基金资助项目(2007)作者简介:李景丽,女,硕士研究生,主要从事含氮杂环化合物的合成与配位化学研究.通讯作者:徐峰,男,教授,博士研究生导师.(KeyLaboratoryofMacromolecularScienceofShaanxiProvince,CollegeofChemistryandMaterialsScience,ShaanxiNormalUniversity,Xi'an710062,Shaanxi,China)Abstract:Basedontheuniquepropertiesofcoordinatedpolymer

4、sformedbythecoordinationbetweenmetalandnitrogenheterocycleligand,sixbis-imidazoleligands(1—VI)containingbenzene,naphthaleneoranthraceneweresynthesizedusinghydroquinone,resorcinol,naphthalene-1,4-dione,naphthalene-1,5-diol,anthracene-9,10-dioneoranthracene-1,4-dioneasstartingmaterials・Allthe

5、productswereconfirmedbymeltingpoint,IR,1HNMRandelementanalysis.Itprovidedapremisetostudytheeffectofarylsystemonthepropertieso£coordinatedcomplex.Anovelmetal-organicframeworksupermoleculeformedbythereactionbetweenligandIDandZrL(NC)3)2•6H2O.ItsstructurewascharacterizedbyIR,TG-DSCanalysisandX-

6、raysinglecrystaldiffraction.Keywords:nitrogenheterocycliccontainingarylligand;imidazole;complex;crystalstructure多齿有机配体与金属中心配位可形成无限一维(1D)、二维(2D)和三维(3D)的金属■有机超分子网络结构,该体系具有结构稳定且易于调控等特点,在选择性催化、分子识别、可逆性主客体分子(离子)交换、超高纯分离和微孔器件等新功能材料方面显示了诱人的前景,因此对这类聚合物的研究已成为近年来化学和材料学科中最为活跃的研究领域之一E3].含咪醴基配体的配位能力丰富,极

7、易形成氢键,因此研究该类配体的配位性能,对合成含氢键的超分子化合物具有重要意义.对于含氮配体的有机配合物通常利用刚性有机含氮分子如4,4'■联毗陀、邻菲咯咻和4,4'-氮杂联毗咙RS这些具有刚性结构双官能团配体与金属离子配位,其网络结构的拓扑学通常是由金属离子的配位倾向决定,形成多孔结构的孔尺寸大小是固定的,缺乏弹性•柔性配体具有多种构型,克服了刚性配体的不足,利用柔性配体与金属离子配位能产生意料之外的新的配位网络结构⑷•但是由此构成的金属有机骨架材料结构对称性差,结构稳定性不好.由此可见,通过改变金属

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