纤维素快速热解生成左旋葡聚糖的机理研究进展.pdf

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1、第48卷第3期生物质化学工程V0l_48No.32014年5月BiomassChemicalEngineeringMav2014doi:10.3969/j.issn.1673-5854.2014.03.0l1·综述评论——生物质活性成分·纤维素快速热解生成左旋葡聚糖的机理研究进展张阳,胡斌,陆强,董长青,杨勇平(华北电力大学生物质发电成套设备国家工程实验室,北京102206)摘要:左旋葡聚糖(LG)是纤维素中温快速热解最重要的产物,其生成机理获得了广泛的关注。本文首先总结了国内外不同学者提出的LG生成机理,将其按照

2、反应类型分为4类,即糖苷键均裂反应、糖苷键异裂反应、生成葡萄糖中间体反应以及协同反应,并指出了实验研究在确定反应机理方面的不足。随后总结了近年来一些学者采用密度泛函理论对LG生成机理的研究,具体比较了研究内容和结果,指出了现有研究的不足。最后提出了今后的研究方向以确定LG的生成途径。关键词:纤维素;快速热解机理;左旋葡聚糖中图分类号:TQ35;TQ424.19文献标识码:A文章编号:1673-5854(2014)03—0053-07AReviewontheFormationMechanismofLevo~ucosa

3、nduringFastPyrolysisofCelluloseZHANGYang,HUBin,LUQiang,DONGChang-qing,YANGYong—ping(NationalEngineeringLaboratoryforBiomassPowerGenerationEquipment,NorthChinaElectricPowerUniversity,Beijing102206,China)Abstract:Duringthefastpyrolysisofcelluloseatmediumtemperat

4、ure,levoglucosan(LG)isthemostabundantproduct.Itsformationpathwayhasgainedextensiveattention.ThispaperfirstlyconcludesandcomparesthediferentLGformationpathwaysproposedbyscholarsfromhomeandabroad.TheformationmechanismsofLGareclassifiedinto4kinds,namelyhomolysisc

5、leavagemechanism,heterolysiscleavagemechanism,mechanismviaglucoseandconcerteddecompositionmechanism.Drawbacksofanalyzingreactionmechanismusingexperimentalmethodsarealsopointedout.Thepaperthensummarizestherecentdevelopment,i.e.applicationoftheDensityFunctionalT

6、heory(DFT).Itscontentsandresultsarecomparedindetail.Finally,futureinvestigationindeterminationoftheLGformationpathwayisproposed.Keywords:cellulose;fastpyrolysismechanism;levoglucosan近年来,生物质资源的开发利用获得了全球的广泛关注1-2]。在众多的生物质利用技术中,快速热解液化是一项极具前景的技术,该技术是在中温缺氧条件下,使生物质迅速

7、受热分解并对产物进行快速冷凝,从而将生物质主要转化为液体产物生物油[3-6]。生物油被认为是一种具有潜力的石油替代品,可作为液体燃料或者化工原料应用于多个领域J。然而,常规生物油的品位较差,为了获得高品位的生物油,必须高效调控热解反应过程,这就必须首先深入了解生物质的快速热解反应机理。在生物质的3种主要组分中,纤维素的热解机理,获得了最多的研究。一般来说,纤维素在中温条件下进行快速热解时,主要经历2个平行竞争途径(解聚与开裂)形成各种一次热解产物,包括左旋葡聚糖(LG)、左旋葡萄糖酮、1,4:3,6一二脱水一.D.

8、吡喃葡萄糖、5.羟甲基糠醛、糠醛、羟基乙醛、羟基丙酮等¨o。HJ,其中LG是最重要的产物¨,产率可高达40%。现阶段,虽然有学者基于实验或理论研究,提出了不同的LG生成收稿日期:2oi3一lO-24基金项目:“十二五”国家科技支撑计划资助(2012BAD3OB01);苏州市科技计划项目(SYG201216)作者简介:张阳(1991一),男,河北保定人,硕士生

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