铜离子配位调控的TICT荧光化合物的双重荧光发射-论文.pdf

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1、第30卷第9期无机化学学报V01．30No．92014年9月CHINESEJ0URNAL0FINORGANICCHEMISTRY2181—2188铜离子配位调控的TICT荧光化合物的双重荧光发射张静丽范伟贞闫素婷林丽榕黄荣彬(厦门大学化学化工学院，厦门361005)摘要：设计合成了2个分子内扭转电荷转移(TICT)荧光体f1和21．铜离子的配位作用可开关其双重荧光发射。2在乙腈／水溶液f1：1，v／v)e~的双重荧光发射随着铜离子的加人以类似电子转移机制“开一关”形式猝灭，而1在铜离子与其计量比为1之内的乙腈／水溶液f1：l。v／v)e~．其双重荧光发射随着铜离子的加入逐渐猝灭

2、；在计量比之后其长波长的TICT荧光发射随着铜离子的加入逐渐增强。即l的TICT荧光发射以“开一关一开”的机制被铜离子诱导。同时还获得了铜离子与1形成的配合物的晶体结构以及配合物的荧光性质HNMR波谱滴定实验表明荧光体的电荷转移程度是影响TICT发射的主要因素，1是一个新的且其TICT发射可以被铜离子调制为“开一关一开”的TICT荧光体关键词：分子内扭转电荷转移C；双重荧光；铜离子；配位；“开一关一开”中图分类号：O614．121文献标识码：A文章编号：1001．4861(2014)09．2181．08DoI：l0．11862／CJIC。2014．281Copper(H)Ion

3、Coordination-ControlledTwistedIntramolecularChargeTransferDualFluorescenceEmissionZHANGJing—LiFANWei—ZhenYANSu-TingLINLi—RongHUANGRong—Bin(CollegeofCem￡andChemicalEngineering,XiamenUniversity,Xiamen，Fujian361005，China)Abstract：Twotwistedintramolecularchargetransfer(TICT)fluorophores(1and2)we

4、redesignedandsynthesizedtocontrolthedualfluorescenceemissionbyCu“coordination．Thedualfluorescenceof2iSquenchedupontheadditionofCu2ionsinan“on—of”processsimilartoPETinhibition．Thedualfluorescenceof1exhibitsemissionquenchinginitiallyandthenlong—wavelengthband(TICTband)emissionenhancementwith“o

5、n—of-on”signallingbehaviour．ThecrystalstructureoftheCu2+complexwith1wasalsoobtained．anditsfluorescencepropertieswerereposed．HNMRspectraltitrationresultsindicatethatthedegreeofchargetransferiSacrucialfactorfortheresultingTICTstateemission．Fluorophore1iSanewTICTcompoundinwhichTICTemissioncanbe

6、tunedbycopperionswithadramaticchangevia“on—off-on”signallingbehaviour．CCDC：899958．Cu-1．Keywords：twistedintramolecularchargetransfer；dualfluorescence；copper(H)ion；coordination；“on—of-on”signallingbehaviour0IntroductionfluorescenceN，N-dimethylaniline(DMA)derivativeswithelectronacceptorsatthepa

7、rapositionoftheSinceLippertandCO—workersfirstreportedthedonorhavebeeninvestigated．Thetwoemissionbandsdualfluorescenceof4-(N,N-dimethylamino)wereassignedtothelocallyexcited(LE)stateandthebenzonitrile(DMABN)inthelate1950s”，manydualtwistedintramolecul