硫醇甲基锡生产技术综述与分析.pdf

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1、2015年第2期(总第110期)塑料助剂15硫醇甲基锡生产技术综述与分析每译荡(云南锡业股份有限公司，个旧，661000)摘要综述与分析了甲基氯化物中间体制备技术及酯化制备硫醇甲基锡的生产技术，并对硫醇甲基锡的未来发展提出相关建议。关键词硫醇甲基锡中间体酯化doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2015．02．004ReviewandAnalysisonPreparationTechnologyofMethyltinMercaptideLiXiangyan(YunnanTinCompanylimited，Gejiu，661

2、000)Abstract：Thepreparationtechnologyofmethylchlorideintermediatesandtechnologyforpreparationofmethyhinmercaptidethroughesterificationreactionwerereviewedandanalys．Atthesametime，somesugges—tionsonthefuturedevelopmentofmercaptanmethyltinweresuggested．Keywords：methyltinmercap

3、tide；intermediate；esterificationRSnX4有机锡化合物是指具有一个以上Sn—C的一(n=1—4)化合物，它具有良好的反应活性和生物活性，主要式中R代表甲基、丁基、辛基、苯基等系列基用作聚氯乙烯的热稳定剂、杀菌剂、防腐剂和催化团，x代表卤素、氢、氧、羟基或者巯基等官能团。S剂等。有机锡工业品种主要分为甲基锡、丁基锡具有锡一碳键的有机锡合成方法有格式法、伍兹和辛基锡等几类。硫醇甲基锡是三大有机锡品种合成法、烷基铝法和直接法(碘法)，其工艺路／＼＼中的一种，与PVC相容性好，与C。一C：脂肪醇、线刊如下：C一C，脂肪

4、酸、亚磷酸脂肪醇酯、油脂等弱极性格式法＼／回油品相容，不易燃，凝固点低，即使在一2O℃仍为Sncl——伍兹法一回+粘稠液体。在热稳定剂中，硫醇甲基锡热稳定剂烷基铝法／嚣是稳定性能最好，性能优异，是有机锡中最具发展潜力的有机锡品种，应用于聚氯乙烯(PVC)挤出、，甄RX一网+SnC1一习。。。。。。。。一L————．．—_J压延、吹塑及注塑的各类制品中，具有优异的初期1．2硫醇甲基锡中间体制备技术综述着色性、透明性和热稳定性，为PVC薄膜、片材、随着国内生产技术的日益成熟和发展，硫醇板材、粒料、管材、管件和型材等制品的关键助剂。甲基锡中间体的制

5、备技术【1-5]采用直接合成法已硫醇甲基锡的制备典型工艺为两步法J，即经成目前硫醇甲基锡生产技术的发展趋势并日趋分为合成中间体及酯化合成硫醇甲基锡两步。成熟。1硫醇甲基锡中间体制备技术张麟，等⋯公开了一种甲基硫醇锡的制备方法：第一步使用胺盐做催化剂，控制温度为1．1合成有机锡中间体的方法及工艺路线160～250oC，压力为0．8—1．5MPa，利用锡、氯甲有机化合物可以用以下通式表示：烷，通过四氯化锡重组反应制备中间体二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡；第二步将中间体与巯收稿日期：2014—12—08基乙酸异辛脂反应生成硫醇甲基锡。肖连朝，16塑

6、料助剂2015年第2期(总第110期)等发表的“甲基硫醇锡(R181)研究与开发”采得的PVC热稳定剂的分子量大、稳定性好，可使用复合催化剂取代二甲基砜催化剂制备甲基锡中塑料加工行业用户在PVC加工过程减少环境间体。戴百雄，等提出采用高效的催化剂BX污染。一2S，在1．6MPa、230qC条件下，在锡、氯甲烷、四此外，浙江海普顿化工科技有限公司公开氯化锡和醚类催化剂组成汽、液、固三相环境中合了一种硫醇甲基锡的制备方法：利用甲基氯化物成配位型甲基锡氯化物。杭州盛创实业有限公与无机碱反应制备甲基氧化物，以甲基氧化物为司公开了一种利用四甲基氯化胺为

7、催化剂，以原料和巯基酯进一步反应制备硫醇甲基锡，制备金属锡、氯甲烷及四氯化为原料反应制得混合中甲基氧化物控制pH值6—8，搅拌，反应温度为间体，中间体经合成，在蒸馏釜中加人四氯化锡重30～60℃，反应时间为3～5h；甲基氧化物与巯组及膜吸收工艺完成终极中间体的制备方法。基酯反应制备硫醇甲基锡控制反应温度为国内生产硫醇甲基锡中间体目前主要是采用40—80℃，反应时间2～5h，经分水、水洗、过滤直接法进行生产合成，其不同点是通过合成步骤及蒸发脱水得到硫醇甲基锡。湖北南星化工总的调整，催化剂的选择、工艺控制装备及工艺参数厂公开了一种含硫桥的逆酯硫醇

8、甲基锡的制控制的改进创新实现生产过程的控制。中间体合备方法：利用制备巯基乙醇油酸酯与中间体反应，成反应主要通过加入四氯化锡的步骤进行调整，通过硫化钠进行锡——硫搭桥