chap8 配位平衡及配位滴定1

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1、第八章配位平衡及配位滴定第一节配位化学发展简史第二节配合物的基本概念第三节配合物的化学键理论第四节配合物溶液中各物种的分布第五节副反应系数和条件稳定常数第六节金属离子指示剂第七节配位滴定法1.Prussianblue的发现18世纪初，德国的diesbach制备出一种组成为KFe[Fe(CN)6]的蓝色颜料并将其定名为普鲁士蓝。用黄血盐(K4[Fe(CN)6])和FeCl3反应得到：Fe3++K4[Fe(CN)6]→KFe[Fe(CN)6]↓+3K+第一节配位化学发展简史2、[Co(NH3)6]Cl3的发现1798年，法国化学家Tassert发现的pH≈7加OH-，无Co(O

2、H)3↓加AgNO3，有AgCl↓结论：1、无游离的Co3＋；2、无游离的NH3；3、Cl－是游离的；4、Co3＋和NH3以特殊的方式连接。配位化学发展简史3.Werner的配位化学理论（1）大多数元素表现出两种形式的化合价（2）元素形成配合物时倾向于主价和副价都得到满足－主价和副价（3）元素的副价指向空间确定的方向－配合物有确定的空间结构。维尔纳1893年，年仅26岁的苏黎世大学的维尔纳（WernerA）提出天才见解：维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖主价——氧化数副价——配位数配位化学发展简史2-1配合物的概念1、配位单体：配体与中心原子或离子以配位键的方式按一定的组成形

3、成的具有一定空间构型的结构单元称为配位单体。2、配合物：含有配位单体的化合物。[Cu(NH3)4]SO4第二节配合物的基本概念配合物的基本概念3、常见的配位单体配位阴离子单体：[Cu(CN)4]2-[Fe(CN)6]3-配位阳离子单体：[Cu(NH3)4]2+[Co(NH3)6]3+中性分子单体：[Ni(CO)4][Fe(CO)5][Pt(NH3)2Cl2]配合物的基本概念2－2配合物的组成配合物的基本概念一.中心离子（或原子）具有空的价轨道，可以接受孤电子对或π键电子，一般是d区、ds区的金属离子：Ag+、Cu2+、p区的金属离子Pb2+、Sn2+、Al3+中性原子[Ni

4、(CO)4][Fe(CO)5]极少数负离子H[Co(CO)4]Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ni2+、Pd2+、Pt2+Mn2+、Fe3+、Fe2+、Co2+配合物的基本概念中性分子：NH3、H2O、阴离子:CN-、SCN-、π键电子：CH2=CH2配位原子——配位体上直接与中心原子或离子键合的原子配位原子一般在p区，常见的约有10个IVA:C(CO，CN-)VA:N(NH3，NO2-)、P(PR3)VIA:O(H2O，OH-,C2O42-)、CO、en、PPh3NO2-、S2O32-、C2O42-、X-芳香烃S(SCN-)F-、Cl-、Br-、I-、H-(BH4-)二.配

5、体与配位原子配合物的基本概念1.配体的分类（1）无机配体和有机配体（2）单齿配体只含一个配位原子的配体-----单齿配体多齿配体——含有两个或两个以上配位原子。若多齿配体同时与一个中心原子键合，——螯合物和多齿配体则形成的配合物具有环状结构这样的配体又称鳌合剂配合物的基本概念二齿配体：乙二胺（en）Cu(en)22+C2O42-NH2-CH2-CH2-NH2配合物的基本概念二齿配位体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。啉例如：1、10—邻菲咯啉与Fe2+形成橘红色的螯合物，用于鉴定Fe2+。配合物的基本概念卟啉(Porphyrin)，其中的8个R基团都为H的化合物叫

6、卟吩(Porphine)。它们都是四齿配位体,配位原子是4个N原子(具有孤对电子的两个N原子和H+解离后留下孤对电子的两个N原子)。四齿配体：配合物的基本概念叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳光的能量,并将储存的能量导入碳水化合物的化学键阳光nCO2+nH2O(CH2O)n+nO2叶绿素这就是光合作用（photosynthesis）配合物的基本概念血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键

7、合的O2分子则来自空气。血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。O2CO配合物的基本概念多齿配体：EDTA：乙二胺四乙酸六齿配体往往与中心原子或离子1：1螯合生成多个五元环的螯合物。配合物的基本概念:NO2-硝基:ONO-亚硝酸根:SCN-硫氰根:NCS-异硫氰根（3）两可配体注意：两可配体的化学式相同，但配位的原子不同时，名称不同。配合物的基本概念三.配位数----用CN表示1、含义：直接与中心原子或离子配位的配位原子的数