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1、习题4.1下列化合物有无顺反异构体?若有,写出其构型式并命名。(P119)(1) 1,3-戊二烯解:有2个顺反异构体!(Z)-1,3-戊二烯(E)-1,3-戊二烯(2) 2,4,6-辛三烯解:有6个顺反异构体!(Z,Z,Z)-2,4,6-辛三烯(Z,Z,E)-2,4,6-辛三烯(E,Z,E)-2,4,6-辛三烯(E,E,E)-2,4,6-辛三烯(E,E,Z)-2,4,6-辛三烯(Z,E,Z)-2,4,6-辛三烯习题4.2下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定?为什么?(P126)(1) 3-甲基-2,5
2、-庚二烯和5-甲基-2,4-庚二烯√(2)(3)(4) (5)(6)习题4.3解释下列事实:(P126)(1)(2)(3)习题4.4什么是极限结构?什么是共振杂化体?一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着什么?(P130)解:极限结构——对真实结构有贡献,但不能完全代表真实结构的经典结构式;共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着该化合物稳定性增加。习题4.5写出下列化合物或离子可能的极限结构式,并指出哪个贡献最大。(P130)(1)(2)(3)习
3、题4.6指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。(P130)(1)(原子核有位移,不符合共振条件)(2)(原子核有位移,不符合共振条件)(3)(原子核有位移,不符合共振条件)(4)(原子核无位移,只是电子发生转移,符合共振条件)习题4.7完成下列反应式,并说明理由。(P132)(1)(低温下,动力学产物为主要产物,即以1,2-加成为主。)(2)(较高温度下,以1,4-加成为主,形成更加稳定的热力学产物。)(3)(较高温度下,形成更加稳定的热力学产物。而1,6-加成的产物共轭程度更高,更加稳定。)习题4.8
4、试判断下列反应的结果,并说明原因。(P134)(1)(2)习题4.9完成下列反应式:(P137)(1)(2)习题4.10下列化合物能否作为双烯体进行双烯合成反应?为什么?(1)不能!因为两个双键不共轭。(2)不能!由于环的存在,两个相互共轭的双键难以形成S-顺。(3)不能!两个共轭双键难以形成S-顺,难以形成环状的产物。习题4.11定向聚合生成的顺丁橡胶如经臭氧化和还原水解,主要应得到什么产物?(P142)解:(顺丁橡胶) (丁二醛)习题4.12完成下列反应式:(P145)(1)(2)(3)(4)(5)
5、(6)习题4.13完成下列反应式,并写出反应机理。(P146)反应机理: