沈阳药-分析化学-质谱法大全.ppt

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1、第十六章质谱法第十七章质谱法质谱分析法：将物质分子转化为离子，按质荷比差异进行分离和测定，实现成分和结构分析的方法。样品导入系统离子源产生离子流质量分析器质量扫描检测器放大器记录器m/zH0第一节基本原理和质谱仪第一节基本原理和质谱仪第十七章质谱法1.质谱图：棒图纵坐标：离子的相对强度横坐标：质荷比m/z,1005080100120m/z128(M+)2729414355577199113第一节基本原理和质谱仪第十七章质谱法2.特点与用途①灵敏度高（10-11g）；②分析速度快1~几秒③测定对象广，气、液、固

2、。用途：①求精确分子量第一节基本原理和质谱仪第十七章质谱法②鉴定化合物③推断结构④测Cl、Br等原子数第一节基本原理和质谱仪一、离子源：将样品电离成离子1电子轰击源（EI）：样品蒸汽分子M+eM•++2e第十七章质谱法2化学电离源（CI）：CH4反应气，主要碎片：CH4·+和CH3+再与样品作用3快原子轰击离子源（FAB）第一节基本原理和质谱仪②离子加速区：第十七章质谱法离子速度电荷加速电压第一节基本原理和质谱仪二、质量分析器：磁偏转质量分析器第十七章质谱法+vFX-磁场方向，垂直纸面向里,

3、F-lorentz力⊕-正离子第一节基本原理和质谱仪第十七章质谱法离子运动的半径：①R与m/z的平方根成正比，②增大V，R电压扫描(H不变）③连续改变H(磁场扫描)第一节基本原理和质谱仪磁场的质量色散作用第十七章质谱法离子束磁场磁场S1S2磁场有会聚作用四、主要性能指标1.分辨率：分开相邻质量的能力：R=M/M第一节基本原理和质谱仪2.质量范围：离子质荷比范围10~几千.3.灵敏度：产生具有一定信噪比的分子离子峰所需的样品量第十七章质谱法h/10hmm+m分辨率M与M+M谱线相邻两峰峰谷高<10%基

4、本分开标志第一节基本原理和质谱仪五、质谱1.棒图：最强峰为100%(基峰)，各峰除此峰。2.质谱表：以m/z列表3.八峰值：八个相对最强峰，4.元素表第十七章质谱法第二节主要离子及裂解类型一、分子离子：MM·+第十七章质谱法-e①奇数个电子②谱图最右端③确定分子量二、碎片离子①“·+”含奇数e②或“+”含偶数e第二节主要离子及裂解类型③+电荷标在上方④不确定时“·+”或“”第十七章质谱法三、亚稳离子m1+m2++中性碎片第二节主要离子及裂解类型例：对氨基茴香醚在m/z94.8和59.2二个亚稳峰第十七章质谱

5、法59.28094.8108123m/z1082/123=94.8802/108=59.2裂解过程为m/z123m*94.8108m*59.280第二节主要离子及裂解类型裂解规律:m/z=80由经两部裂解产生第十七章质谱法m/z=123m/z=108m/z=80第二节主要离子及裂解类型第十七章质谱法四、同位素离子亚稳离子M·+m/z=128，m/z=129（M+1峰）峰强比：(M+1)/M,(M+2)/M表示推断是否含S、Cl、Br及其原子数目第二节主要离子及裂解类型1.含Cl和Br原子①含1个ClM:M+2

6、=100:32.03:1第十七章质谱法MM+21个Cl1:1MM+21个Br②含1个BrM:M+2=100:97.31:1③含3个Cl如CHCl3会出现：M、M+2、M+4、M+6峰第二节主要离子及裂解类型第十七章质谱法m/z118120122124MM+2M+4M+6丰度比272791符合二项式：a=3（轻）、b=1（重）、n=3原子数目(a+b)n=(3+1)3=27+27+9+1MM+2M+4M+6轻质重质同位素第二节主要离子及裂解类型1个Cl和1个Br(3+1)(1+1)=3+3+1+1=3:4:

7、1M:M+2:M+42只含C、H、O原子第十七章质谱法例：计算庚酮-4(C7H14O)的M+1及M+2峰M+2峰由2个13C或一个18O产生,具加合性第二节主要离子及裂解类型(M+2)%=0.006nc+0.20n0第十七章质谱法2个13C或1个18O加合性(M+1)%=1.17=7.7（实测7.7）(M+2)%=0.00672+0.201=0.29+0.20=0.49(实测为0.46)说明:C5C2*H14O及C7H14O*在M+2峰中贡献分别为：0.29和0.20第二节主要离子及裂解类型3含C,H,

8、O,N,S,F,I,P,不含Cl,Br(M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns(M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44nsF,I,P无同位素，H的同位素忽略第十七章质谱法第二节主要离子及裂解类型1.单纯开裂①均裂：第十七章质谱法若R1>R2②异裂：阳离子的裂解类型第二节主要离子及裂解类型③半异裂第十七章质谱法最易失电子的是杂原子n电子>π电子>电子(C-C>C-H)失电