叔丁基取代二苯并-18-冠-6的合成.pdf

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1、第23卷第1期化学研究中国科技核心期刊2012年1月CHEMICALRESEARCHhxyjI@henu．edu．cn叔丁基取代二苯并一18-冠一6的合成张少峰，王海荣(1．FrontageLaboratories，Exton，PA19341，USA；2．清华大学核能与新能源技术研究院，北京102201)摘要：以二甘醇和邻苯二酚为原料制得二苯并一18一冠一6；以多聚磷酸为催化剂和溶剂，将二苯并一18一冠一6与叔丁醇反应实现叔丁基化；利用正庚烷重结晶对叔丁基化反应产物进行纯化，得到4，4'-二叔丁基二苯并一18一冠一6和4，5，_二叔丁基二苯并一18一冠一6两种对称的二叔丁基二取代苯并冠

2、醚产品．利用红外光谱和核磁共振谱表征了二叔丁基二取代苯并冠醚产物的结构．关键词：二苯并一18一冠-6；二叔丁基二苯并一18一冠一6；叔丁基化；合成中图分类号：O621．3文献标志码：A文章编号：1008—1011(2012)01—0001～03Synthesisofdi(t_·buty1)dibenzo-18--crown--6ZHANGShao—feng'弘．WANGHai—rong(1．FrontageLaboratories，Exton，PA19341，USA；2．InstituteofNuclearandNewEnergyTechnology，TsinghuaUniversit

3、y，Beijing102201，China)Abstract：Dibenzo一18一crown一6waspreparedwithdiethyleneglycoland0一dihydroxybenzeneasinitialmaterials．As—prepareddibenzo一18一crown一6wasthenallowedtoreactwitht-butanoIinthepresenceofpolyphosphoricacidascatalystandsolvent，realizingt-butylatingofdibenzo一18一crown一6．Thet-butylatingpr

4、oductswererecrystallizedin，2一C7Hl6yielding4，4t_di(t-buty1)dibenzo一18一crown一6and4．5一di(t—buty1)dibenzo一18-crown一6．Products4．4一di(t—buty1)dibenzo一18一crown一6and4，5一di(t-buty1)dibenzo一18一crown一6wereidentifiedbymeansofinfraredspec—trometryandnuclearmagneticresonancespectroscopy．Keywords：dibenzo一18一cr

5、own一6；di(t—buty1)dibenzo一18一crown一6；t-butylating；synthesis由二苯并一18一冠一6氢化得到的二环己基并一18一冠一6为目前用于高放废液分离TRPO流程中的除sr萃取剂口]，在小试过程中萃取效果良好．而将二环己基并一18-冠一6应用于台架实验时发现二环己基并一l8一冠一6具有一定的水溶性，在反复实验中有试剂流失现象．若能将该冠醚进行烷基化修饰，其水溶性将降低口]，萃取性能将得到改进，会更有利于其循环使用．而在二环己基并一18一冠一6上引入烷基的最简便的方法为对其前体二苯并一18一冠一6先进行苯环上的烷基化，再氢化，即可得到烷基化的二

6、环己基并一18-冠一6．作者旨在探索二苯并一18一冠一6的烷基化反应及纯化方法，为制得烷基化的二环己基并一18一冠一6完成关键的一步．对苯并冠醚进行烷基化，由于选择性不强，很难得到单一产物，常为多种取代的混合物]．若将这些混合物氢化后作为萃取剂，势必会因为组成不稳定而导致性能不稳定，就不能被应用；另外由于萃取剂的萃取性能和该化合物的结构有很大关系]，一般对称性越强，其萃取性能也越强．因此只有设法对烷基化后的冠醚进行简便分离，得到具有对称结构的取代产物，才能真正实现一种新的优良萃取剂的开发，而将来才可能实现替代二环己基并一18一冠一6．收稿日期：2011—06—29．基金项目：863计划

7、资助项目(2003AA518020)．作者简介：张少峰(1978一)，男，博士，主要从事分析化学，电化学及有机合成方面的研究．通讯联系人化学研究1实验部分1．1仪器与试剂HNMR用DMX300型核磁共振仪测定(英国Bruker公司)；IR用NickoletNEXUS470型红外光谱仪测定(美国尼高力公司)．多聚磷酸为化学纯，叔丁醇、二氯甲烷、氢氧化钠、正庚烷等试剂均为分析纯．1．2合成路线合成路线如图1所示．OH＼()、HHc叭NaOHOo，、