铂修饰电极安培法测定大观霉素.pdf

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1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第11期2010年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1563～1567DOI：10．3724／SP．J．1096．2010．01563高效阴离子交换色谱·铜／铂修饰电极安培法测定大观霉素任丹丹习玲玲黄伟民朱岩(浙江大学西溪校区化学系，杭州310028)摘要采用阴离子交换色谱分离，在CuSO溶液中加入少量镧系化合物，经电沉积制备La”一Cu／pt／CME工作电极，建立了直流安培电化学法(DC)直接检测硫酸大观霉素的方法。考

2、察了流动相浓度、测定电位等参数对色谱分离和测定的影响。在固定相为CarboPacPAl0阴离子交换柱、流动相为26mmoL／LNa0H，流速为0．6mL／min的色谱条件下，检测电位为0．68V时，硫酸大观霉素峰面积与其浓度在0．12—12mg／L(r=0．9991)和12～280mS／L(r=0．9995)两个范围内呈线性。本方法不需要柱前和柱后衍生化，能同时测定硫酸大观霉素中的主要组分和杂质。修饰电极制作方法简单，催化稳定性好，可作为电化学传感器测定硫酸大观霉素中的各组分。关键词铜／铂化学修饰电极；高效阴离

3、子交换色谱；直流安培法；大观霉素1引言大观霉素是链霉素产生的一种由中性糖和氨基环醇一苷键结合而成的氨基环醇类抗生素，对动物呼吸道感染和淋病引起的急性尿道感染和直肠炎有良好疗效。大观霉素可对耳和肾产生毒性，必须严格控制其临床用量。因此，建立灵敏、准确的大观霉素分析方法十分必要。大观霉素在水溶液中通过开环反应产生4种异构体组成的平衡混合物，这些异构体不一定都能够在色谱中相关联地被洗脱。大观霉素药物中的杂质主要有：酸性条件下水解产生的放线菌胺，在碱性条件下水解产生的放线大观霉酸，在发酵生产过程中产生的二氢大观霉素和二

4、羟基大观霉素¨。大观霉素与有关物质结构相似，但缺乏紫外吸收基团，用液相色谱分离后无法进行紫外检测。目前，分析大观霉素多采用柱前l2，3和柱后衍生化液相色谱法，操作繁琐耗时，影响因素多，并且不能对该药物中的有关组分及杂质进行测定。欧洲药典l6和美国药典采用柱前硅烷化衍生化气相色谱法，但需结合薄层色谱法测定有关物质。近年来，应用高效液相色谱一蒸发光散射检测法(HPLC—ELSD)分析大观霉素及有关物质的含量已有报道[8]，但其流动相需具有一定的挥发性，且检测灵敏度较低。另一种无须衍生化的直接检测法是电化学法H，lU

5、_，控制电位的库仑法测定重现性差，采用金电极的脉冲安培电化学法(PAD)测定重现性较好。但在阳离子交换、反相离子对色谱与PAD联用中，需要装备特殊和昂贵的仪器设备，而且检测时介质必须pH>13才有灵敏的响应，还需要梯度洗脱，分析周期长。为此，将一些同样对极性脂肪族化合物具催化活性的过渡金属粒子修饰在工作电极表面后，由于修饰层的薄层结构，降低了金属实体电极的强吸附作用，从而可以使用常规的电化学检测器中的直流安培模式进行检测，降低仪器成本，提高测定灵敏度；同时用高效阴离子交换色谱法，无须柱后加碱装置。文献[11]将

6、cu，Ni等过渡金属粒子修饰在贵金属电极表面后，采用高效阴粒子交换色谱一直流安培电化学法(HPAE-DC)对醇类和糖类等化合物进行了测定。Yang等以cu修饰碳纤维电极为传感器，采用cE法对5种氨基糖苷类抗生素进行了分离测定。稀土元素具有独特的电子层结构和化学性能，是一类表面活性元素，在金属电沉积中起到诱导剂、导体、特性吸附、晶核等作用。本研究添加少量稀土La，将铜粒子修饰在铂电极表面后作为电化学传感器，建立了经高效阴离子交换色谱分离，采用DC法直接检测大观霉素中主要组分和杂质的分析方法。2010-03-09收

7、稿；2010-05-27接受本文系国家自然科学基金(No．20775070)、浙江省自然科学基金(No．4100190)资助E—mail：xilingling@yahoo．COB分析化学第38卷本方法不需要柱前和柱后衍生化，可以利用常规的电化学检测器，同时测定硫酸大观霉素中的主要组分和杂质组分。修饰电极制作方法简单，催化稳定性好，可望应用于流动注射、毛细管电泳等其它流动体系中，对硫酸大观霉素中的各组分进行测定。2实验部分2．1仪器与试剂LC-9AHPLC泵(日本Shimadzu公司)，配20L定量环；Carbo

8、PacPAl0阴离子交换柱(250mm×4mmi．d．)、ED40电化学检测器(美国戴安公司)；CHI660A电化学工作站(美国CH公司)；三电极系统：铂圆盘为工作电极(1mm)，Ag／AgC1参比电极，不锈钢片为对电极。氯化镧(LaC1·nHO)。硫酸大观霉素(浙江康恩贝制药有限公司)。所用试剂均为分析纯。实验用水为18．2Mn·cm去离子水。2．2实验方法2．2．1La¨-Cu／P