配合物(2017山东冬令营-周坤).pdf

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1、第1讲配合物学而思周坤201612016山东冬令营一、配合物基本概念1.配位模式：a、μ：桥连配位，同一配体与多个金属原子配位nb、η：同一配体相邻的n个原子与同一金属原子配位nc、κn：螯合配体对中心原子的配位2016山东冬令营μ2η6k632016山东冬令营2.常见配体42016山东冬令营52016山东冬令营62016山东冬令营3.化学结构异构•电离异构[Co(NH)Br]SO、[Co(NH)SO]Br354354•溶剂合异构[Cr(H2O)6]Cl3[Cr(HO)Cl]Cl·HO2522[Cr(HO)Cl]Cl·2HO2422•键合异构[Co(NO)(NH

2、)]2＋、[Co(ONO)(NH)]2＋2353572016山东冬令营4.立体异构几何异构：配体相互位置关系不同82016山东冬令营旋光异构：配体相互位置关系相同但在空间的排列取向不同92016山东冬令营沿三重轴向右旋转沿三重轴向左旋转102016山东冬令营异构体汇总112016山东冬令营例题1：[M(AB)CD]型配合物的几个异构体，并指出哪些2具有光学异构体.122016山东冬令营例题2：化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象，试画出(MePCHCHPMe)Fe(CO)的所有22222可能的立体异构体。在结构式中MePCHCHPMe可简

3、化成PP2222解答：OPPPCPPPCOOCPPFePFeFeFePPPPPPFeFePPPPPPCOOCPCPPO2016山东冬令营例题3：[Pt{NHCH(CH)CH(CH)NH}{NHC(CH)CHNH}]2＋26565223222是由不具有旋光性的物质制取来的，但其却具有旋光性。画出此铂的配合物的结构？解答：142016山东冬令营例题4：异烟酰腙的结构如下：它与2-乙酰基吡啶反应生成一种配体L。将一定量的四水醋酸镍、配体L以及4，4’-联吡啶溶液解在1:1的乙醇-水的混合溶液中回流2小时，冷却至室温，析出物质经洗涤干燥后得到褐色片装晶体M。分析结果表明

4、，M中氮元素含量为21.0%。1.画出配体L的结构，请在图中用*号标出配位原子。2.通过计算，写出配合物M的分子式，画出M的所有几何异构体的结构，指出哪些几何异构体存在旋光异构现象？哪个几何异构体稳定性最高？请说明理由。3.说明联吡啶的作用。152016山东冬令营解答：1.2.根据Ni2+需要两个负电荷，因此需要两个去质子化的配体L，配体的总式量478.516，(CHNO2-)结合1个262282Ni2+后，含氮量为20.9%，与试题吻合，说明不存在其他配体。B的分子式为Ni(CHNO)。262282162016山东冬令营Ⅴ有对称中心，没有旋光异构体；其他几何异

5、构体均没有对称中心、镜面和四重反轴，都有旋光异构现象。Ⅰ的两个三齿配体位于同一平面，张力最小，稳定性最高。172016山东冬令营二、配合物价键理论182016山东冬令营配位数1-4192016山东冬令营配位数5202016山东冬令营配位数6212016山东冬令营配位数7加帽八面体222016山东冬令营加帽三棱柱232016山东冬令营五角双锥242016山东冬令营配位数8Na[PaF]38252016山东冬令营四方反棱柱262016山东冬令营十二面体272016山东冬令营282016山东冬令营六角双锥292016山东冬令营配位数9三帽三棱柱302016山东冬令营配

6、位数10双帽四方反棱柱312016山东冬令营配位数12立方八面体322016山东冬令营例题5：画出Al(n-CH)H和Mg[Al(CH)]的结构简式.24942342解答：332016山东冬令营例题6：1976年中子衍射实验证实：trans-[Co(en)Cl]Cl·HCl·2HO晶2222体中只存在3种微粒，含钴的A+、Cl-和X+（其中所有原子共面，有对称中心和3个相互垂直的镜面）。注：en是乙二胺的缩写符号。1.画出A+及其立体异构体的结构简图。2.画出X+的结构图。342016山东冬令营解答：352016山东冬令营例题7：1.BiCl2-离子中铋原子的配

7、位数为5，配体呈四角锥型分布，28画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。2.向含[cis-Co(NH)(HO)]3+的溶液中加入氨水，析出含3422{Co[Co(NH)(OH)]}6+的难溶盐。{Co[Co(NH)(OH)]}6+34233423是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。362016山东冬令营解答：杂化轨道类型：sp3d2372016山东冬令营例题8：Hg2+离子具有亲硫性，可与二硫代氨基甲酸盐形成[Hg(SCNEt)]222的二聚体，画出该二聚体的结构，并指出中心原子的杂化方式。解答：sp3d杂化382016山东冬令营三、配合物

8、晶体场1.八面体场：39