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时间:2020-03-12
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1、铝的冶炼工艺目前工业生产原铝的方法是Hall-Heroult法,由美国Hall和法国的Heroult于1886年发明。Hall-Heroult铝电解法是以氧化铝为原料、冰晶石(Na3AlF6)为熔剂组成的电解质,在950~970℃的条件下通过电解的方法使电解质熔体中的氧化铝分为铝和氧,铝在碳阴极以液相形式析出,氧在碳阳极上以二氧化碳气体的形式逸出。每生产一吨原铝,可生产1.5吨的二氧化碳,综合耗电量在15000kwh左右。铝电解主要原料为氧化铝,副原料氟化盐包括冰晶石、氟化铝、氟化钙、氟化镁、碳酸钠等,阳极原料(阳极和碳阳极)以及以及铝电解能源—直流电。借直
2、流电的作用,在阴阳两极上实现电化学反应,在阳极上得到气态物质,阴极上得到也太铝,其过程为:Al3+(配离子)+3e→Al铝工业生产全部采用活性阳极,随着电解过程的进行,阳极碳参与电化学反应,生成碳的化学物—二氧化碳,反应式为:2Al2O3(溶解的)+3C(固)直流电→4Al(液)+3CO2(一次气体)其电极反应为:Al2O3(固)溶解、电离→2Al3+(络合状)+3O2-(络合状)阴极:Al3+(络合状)+3e→Al(液)阳极:O2-(络合状)—2e→O(原子)2O(原子)+C(固)→CO2(气)上述反应过程为当前铝电解的基本原理,依据此原理,随着反应不断进
3、行,电解质熔体中的氧化铝,固体碳阳极不断被消耗掉,因此,生产中需不断向电解质中添加氧化铝和碳阳极,使生产得以连续进行。冰晶石在高温熔融状态下会发生挥发损失和其他机械损失,电解过程中也须做一定补充。除此之外,还需反应过程中供给大量的直流电能(约为13000~15000kwh/t-Al)以推动反应向生成铝的方向进行。下图为铝电解生产的工艺流程图:2.铝电解工艺流程图概述现代铝工业中原铝的生产主要采用冰晶石—氧化铝融盐电解法。直流电通入电解槽,在阴极和阳极上发生电化学反应。电解的产物,阴极上是液体铝,如果阳极是炭质的,它参与电解反应,阳极界面上是CO2(约70%~
4、80%)和CO(约20%~30%),如果是惰性的,不参与电解反应,则产生O2气体。铝液是用真空包抽出经过净化和澄清后,浇注成商品铝锭,其质量达到99.5%~99.8%Al。阴极气体中还含有少量的有害氟化物和SO2,经进化后,废气排入大气,收回的氟化物返回电解槽。生产流程图如下图所示:直流电通入电解槽,使溶解于电解质中的氧化铝在槽内的阴、阳两极发生电化学反应。在阴极电解析出金属铝,在阳极电解析出CO和CO2气体。铝液定期用真空抬包吸出,经过净化澄清后,浇铸成商品铝锭。阳极气体净化后,废气排空,回收的氟化物返回电解槽。电解槽温度控制在940~960℃。铝电解槽的
5、生产指标,最重要的就是电耗率和生产率两项,生产率一般按日产铝计算(我国铝厂称之为昼夜产量)P=0.3356×I平均电流×γ×24×10-3=0.8054I平均电流γ×10-3公斤/月电耗率是单位铝产量所需的电能量:W=V平均/0.3356γ=2.98×V平均/γ(千瓦时/公斤铝)式中:I平均电流—平均电流强度(A)γ—电流效率(小数)V平均—平均电压(V)0.3356—铝的电化当量(克/A·时)3.铝电解原料及产品1.各种电解质组成原料的规格及性能(1)氧化铝氧化铝是铝电解用的原料,这是一种白色的粉末,熔点是2050℃,真密度是3.6g/cm3,堆密度约为1
6、g/cm3。铝电解对于氧化铝的要求,首先是它的化学纯度,其次是物理性能。(2)冰晶石铝电解所用的熔剂主要是冰晶石(Na3AlF6),其熔点是100℃,氧化铝能够溶解在冰晶石里,构成冰品石一氧化铝熔盐,这种电解质基本上能满足铝电解的需要。为了获得良好的技术经济指标,冰晶石中电位比铝更正的金属氧化物杂质(如Fe2O3与SiO2})的含最必须极小,同时,引起冰品石分解的各种有害杂质(如H2O与硫酸盐等)的含量须降至最低。(3)氟化铝工业氟化铝是白色极细的粉末,不粘手。在常压下加热不熔化,但在高温下升华,1200℃时蒸气压达到760mmHg柱105Pa。工业上广泛采
7、用氟化铝来调整电解质成分,既可弥补电解质中氟化铝的挥发损失,又可调节电解质的分子比,保证生产技术条件的稳定。(4)其他各种添加剂在电解过程还要其他添加剂,如CaF2、MgF2、LiF、LICO3NaCI、NaF等,用来改善电解质的物理化学性质。2.破素材料大型预焙铝电解槽用碳素材料土要包括:预制阳极炭块、阴极糊、侧部炭块和底部炭块。4.铝电解槽的设计计算1铝电解槽槽型选择及论证1.2槽型的选择及论证自焙阳极定期补充阳极糊,因而能够连续使用,而预焙阳极消耗到一定高度时就要更换,不可连续使用。但是自焙阳极有其缺点,首先是它本身所带的粘结剂沥青在槽上烧结时进行分解
8、,散发出有害烟气,使劳动条件恶化,另外它本身的压降大
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