双组分丙烯酸酯结构胶粘剂的新进展

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1、双组分丙烯酸酯结构胶粘剂的新进展陆企亭(上海康达化工实验厂，上海市，2012叭)摘要介绍了双组分丙烯酸酯结构腔近10a束的技术进展。着重介绍了国外几个大公司的最新产品。对丙烯酸酯、环氧和聚氨酯结构肢性能进行了对比。关键词丙烯酸酯结构胶技术进展性能1975年杜邦公司发明了由甲基丙烯酸甲酯和氯磺化聚乙烯为主要成分的所谓第2代丙烯酸酯胶粘剂以后，双组分丙烯酸酯结构胶(以下简称丙烯酸酯结构胶)作为结构胶粘剂的研究和工业化才有了长足的进步。本人在1992年由科学出版社出版的合成胶粘荆丛书第7册《快固型胶粘剂》一书中，曾对丙烯酸酯类反应型胶粘剂作过详细评述。本文

2、仅就丙烯酸酯结构胶粘剂近10a来的进展作一些补充评述。l最新专利介绍丙烯酸酯结构胶，在80年代渐趋成熟，工业应用已具相当规模，不过在90年代仍有众多的公司发表许多专利，现介绍几个有代表性的实例。1．1日本电气化学工业株式会社¨“1该公司采用无味的单体、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和双酚A乙氧基醚甲基丙烯酸双酯等溶解橡胶，组成双组分胶粘剂，具有无味、粘接强度(A1～A1)高，且较耐水的特点，剪切强度高达70lMPa。该公司也在开发底剂型的产品，例如：主剂(A)含有树脂、增粘剂、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、特丁基过苯甲

3、酸酯、糖精等，底剂(B)含有醛胺缩合物、萘酸酮和丙酮。粘接铁板20s就固化。该公司还采用分子筛3A来改进其高温老化性能。以甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸甲酯为主要单体，以丁腈橡胶为增韧剂的双主剂体系中加入分子筛3A，可以提高高温老化剥离强度。1．2日本三键公司【5”1该公司采用聚醚橡胶作为耐热增韧剂，制备丙烯酸酯结构胶取得专利权。其特点是粘接铜板效果好。室温和100℃时的剪切强度分别为20MPa和7MPa，剥离强度约为35N·crnl和32N·crn～。该公司还开发了一种固化时间为30min的丙烯酸酯胶粘剂。聚氨酯丙烯酸酯预聚物为主

4、体，呋喃甲醇、有机磺酸和异丙苯过氧化氢为氧化还原体系是其特征。该公司还取得了一个耐沸水和氧仿的丙烯酸酯胶粘剂的专利，该专利含有丙烯酸和双酚s(Ho《》s02《》oH)改性的DER一333(环氧树脂)20(质量份，下同)，甲基丙烯酸甲酯50，聚氨酯丙烯酸酯预聚物30，Cu+催化剂1，异丙苯过氧化氢2，用于钢板粘接。1．3美国国民淀粉和化学投资控股公司【9“1J该公司采用三丁基硼一胺类络合物和异丙苯过氧化氢共同作为引发体系，采用苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS)作为弹性体，甲基丙烯酸异冰片酯为主要单体，少量甲基丙烯酸作为有机硼络合物的释活剂。该公

5、司还利用有机硼一胺类络合物和有机过氧化物等上述类似的体系，制得透明的胶牯剂。不过，这时候必须采用一定量的(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸一a一苯氧乙基酯或(甲基)丙烯酸一a一苯乙基酯等特殊单体。1．4日本大仓工业株式会社Ⅲ“5J该公司近几年的专利很多，是丙烯酸酯胶粘剂活跃的研究开发者和生产厂商之一有2个关于无臭味的快固化且贮存稳定性好的专利，含有甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸一双酚A乙氧基醚双酯、磷酸单丁酯、对苯醌、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯(Ⅳ皿s)树脂、异丙苯过氧化氢、丁醇、乙酰丙酮钒等，组成双主剂体系，辨懒鳓麟嬲嘲鳓嘲缫缮誊鬟誊篓瓣糍菇誊

6、篓鬟誊鹫麓篱鹫萋蠹菱麓萋!篱誊蠹垂誊蓦i．．，，⋯⋯⋯。，，。。。⋯⋯．。。，，⋯一一．，，，，．．⋯，．，，、。．～⋯．，⋯、．．，⋯⋯鞠謦蟊镬篱交固化定位时间2min，表面干燥时问为踟min，剪切强度(Fe—Fe)约L6MPa。该公司用丙烯酸改性的聚氨酯预聚物、甲基丙烯酸羟丙酯、官能性磷酸酯、对苯二醌、乳酸、乙酰丙酮钒化合物和异丙苯过氧化氢制得的结构胶贮存稳定，固化定位时间6．5min，表面干燥时间1d，剪切强度达28MPa，剥离强度约38N·crn～。该公司还有一种专门用于无机材料、塑料和木材粘接的底剂型胶粘剂。主剂是甲基丙烯酸羟丙酯、ABS树

7、脂、对苯二醌、单甲基酸性磷酸酯和二甲基酸性磷酸酯。底剂含有醛胺缩合物和乙酰丙酮化合物。粘接胶合板加s固化定位，剪切强度3．7MPa。1．5美国3M公司【16】美国3M公司采用三乙基硼一己二胺络台物和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的甲基氮丙啶衍生物，其他组份有甲基丙烯酸甲醋、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙醣盼共聚物为增粘剂和少量甲基丙烯酸制成结构胶。其特点是对低表面能聚合物粘接良好。2低臭味丙烯酸醋结构胶从上述专利文献中可以看出，近lOa来各公司争相研制低臭味丙烯酸酯胶粘剂。最近，大仓工业的丹下善弘和土肥秀美先生就低臭味丙烯酸酯胶粘剂发表综述文章¨⋯。本

8、人也曾就甲基丙烯酸甲酯为主要单体的结构胶的技术关键提出过自己的看法“jJ，即(1)一个强有力的氧化一还原引发