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时间:2019-10-13
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1、1.2.1PVC合成工艺到目前为止,世界上PVC生产的聚合工艺主要有五种,即悬浮、本体、乳液、微悬浮及溶液聚合工艺。英中悬浮聚合工艺一直是工业生产的主要工艺,绝大部分均聚及共聚产品都是采用悬浮聚合工艺。以美国为例,PVC生产工艺中,悬浮聚合占87.8%,本体聚合占4.4%,乳液和微悬浮占6.4%,溶液聚合占1.4%。与美国相比,西欧乳液和本体聚合的比例较大,而日本则悬浮聚合占的比例较大。PVC大分子是以头■尾连接的。由于聚合过程中产生副反应,脱氯化氢反应及氧化反应等因素导致大分子链段上有头■头连接,产生不饱和双键,形成带有氯原子的叔碳原子及形成各种长的支键和含氧基团,悬浮聚
2、合的聚氯乙烯分子链约有30-50个支链。PVC分子链上的氯原子与氯原子相对位置的不同有无规,间规和全同等构型,PVC以无规立构为主,所以基本上是无定型结构。全同立构极少,间同立构约占7.15%0它易形成细小的微晶。这种晶体使增塑剂难于进入,只有较高的温度才能形成结晶链段。PVC合成工艺流程见图l-lo图1・1PVC合成简单工艺流程图1.2.2品种分类及用途聚氯乙烯(PolyvinylChloride简称PVC)树脂是由聚乙烯(VinylChloride简称VCM)单体聚合而成的热塑性高聚物。其分子式一(CH2-CHCl)n—,其中n表示平均聚合度。PVC为无定形聚合物,含结
3、晶度5%-10%的微晶体,熔点为175°CoIT前商品化的PVC树脂的平均相对分子质量范围在1.9x105-5.0x106(Xn=350-8000)之间。PVC一般按聚合度式分子量不同划分不同的牌号。分子量的大小根据制品性能决定。软质制品要求较高的分子量,硬质制品不加或少加增塑剂则要求较低的分子量。聚氯乙烯分子量高,其力学性能好,但加工困难。聚氯乙烯分子量分布对加工性能和制品质量影响都很大,一般以窄分布或双峰分布为佳。我国工业化生产的聚氯乙烯树脂以悬浮法及乳液法两种为主。聚氯乙烯广泛运用于塑料制品行业。以SG型树脂(疏松型)为例,1・3树脂主要用于、电缆、塑料拉料、鞋类加工
4、领域;树脂主要用于塑料门窗、塑钢门窗、上下水管穿线管、扣板、塑料管件、管材、农用薄膜、烟膜等加工领域。悬浮法树脂的型号与主要用途见表1・1。表1-1SG型树脂型号及用途型号级别主要用途SG-1一级A高点绝缘材料SG-2一级A电绝缘材料、薄膜一级B一般软制品SG-3…级A电绝缘产品、农用薄膜、人造革表面膜一级B全塑凉鞋SG-4一级A工业和民用薄膜一级B软管、人造革、高强度管材SG-5一级A透明制品一级B硬管、硬片、单丝、套管、型材SG-6一级A唱片、透明片一级B硬板、焊条、纤维SG-7一级A瓶子、透明片一级B硬质注塑管件、过氯乙烯树脂SG-8一级A駛制品、真空容器内壁1.2.
5、3PVC树脂的性能PVC材料是一种非结晶性材料,刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一。它具有不易燃性、高强度、高耐侯性以及优良的几何稳定性。对氧化剂、还原剂和强酸都有很强的抵抗力。然而它能够被浓氧化酸如浓硫酸、浓硝酸所腐蚀并且也不适用与芳香桂、氯化桂接触的场合。PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其它添加剂。PVC树脂的分子量、洁净度、软化点等物理性能随聚合反应条件(温度)而变化。一般而言,PVC树脂的性能见表1・2。表1・2PVC树脂主要性能项目性能物理性能折射率nn20=1.544,密度1.35〜1.45g/cm‘,表现密度0.40
6、-0.65g/m比热容1.045~1.463j/(g・°C),热导率2.1KW/(m・K)颗粒大小:悬浮聚合60~150um,本体聚合30~80um,糊棚旨0.1~2um。掺混20~80um热性能85°C以下呈玻璃态,85〜175°C呈粘弹态,无明显熔点,175〜19(fC为熔融状态,190〜20(fC属粘流态脆化点-50〜60。6傩点75~85°C,玻璃化转变温度在80°C±F,100°C以上开始分解,180°C以上快速分解,200°C以上剧烈分解并变黑燃烧性能PVC在火焰上能燃烧,并降解释放出HCL、CO和苯等低分子量化合物;离火口熄电性能耐电击穿,可用于10KV低压
7、电缆老化性能较耐老化,但在光照(尤其光波长为270-31Onm时)和氧气作用下会缓慢分解,释放HC1,形成拨基、共辘双键而变色化学稳定性在酸、碱和盐类溶液中较稳定耐溶剂性除了芳绘(苯、二甲苯)、苯胺、二甲基甲酰胺、四氢咲喃、含氯坯(二氯甲烷、四氯化碳、氯乙烯)、酮、酯类以外,对水、酒精和汽汕等均稳定。耐磨性室温下耐磨性超过硫化橡胶1.3PVC树脂的工业现状及发展前景1.3.1国内发展现状我国聚氯乙烯工业经过多年的发展,已取得较大的进步。目前我国有聚氯乙烯生产金业100余家,2005年产量达972.48万t,居世界第
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