郭雨桐毕业论文

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题目专业班级姓名学号指导教师「品中重金属碑的测定济源职业技术学院毕业设计（论文）（冶金化工系） 工业分析与检验分析1101郭雨桐11210105周鸿燕 目录第一章概述31」神的简介31.2砌在食品中存在的形式及毒性31.3确的测定意义3第二章食品中总碎的前处理和分析方法的优化及应用4第三章食品中总碑及无机碑的测定3.1总不巾的测定73.1.1氧化物原子荧光光度法（原理）73.1.2试剂73.1.3仪器73.1.4分析步骤83.1.5标准系列制备93.1.6测定93.1.7结果计算93.1.8精密度103.2银盐法103.2.1原理113.2.2试剂113.2.3仪器123.2.4试样处理133.2.5分析步骤133.2.6结果计算153.2.7精密度153.3无机砂测定15331氧化物原子荧光光度法（原理）153.3.2试剂163.3.3仪器163.3.4分析步骤163.3.5仪器参考操作步骤16 3.3.6标准系列173.3.7结果计算173.4银盐法173.4.1原理183.4.2试剂183.4.3仪器183.4.4分析步骤193.4.5标注系列制备193.4.6测定203.4.7结果计算203.4.8精密度20结束语20致谢21参考文献22in 摘要研究匣金属呻在食品中危害，食品中的有机呻和无机硼污染物是造成食源性疾病的重要原因，随着经济的发展，食品屮重金属危害人们的健康的实例也屡见不鲜，食品安全问题不仅关系我国食品行业发展问题，还严重威胁人民的身体健康，为此受到有关部门的高度重视，保护消费者健康势在必得。食品中的碑可能以不同的化学形式存在，包括总碑和无机砒，“无机础”本身是致癌物质，可引起癌症，皮肤患病，心血管系统疾病，神经系统屮毒和糖尿病。无机H巾以氧化物形式被提取，实现总硼和无机呻的分离。关键词：重金属、食品、砂、测定 第一章概述1.1神的简介（arsenic）是一个知名的化学元素，元素符号As,原子序33。第一次有关碑的记录是在1250年，曲大阿尔伯特所完成。它是一种以有毒著名的类金属，并有许多的同素异形体，黄色（分子结构，非金属）和儿种黑，灰色的（类金属）是一部分常见的种类。三种有着不同晶格结构的类金属形式础存在与自然界（严格的说是砂矿，和更为稀有的自然辉砂矿，但更容易发现的形式是砂化物与砂酸盐化合物，总共有数白种的矿物是已被发现的。）在中国古代，三氧化二牌被称为砒霜。码的形态分析研究中，最常用的础化物提収溶剂是强酸效果较好的是甲醛的水溶液，最常用的分离检测方法是液相色谱结合氧化物发生-原子荧光法，分析结果最全面最可靠的液相色谱串联原子质谱和有机质普法。每一种方法都有独特的优势，当然也存在实际样品分析测立时需要具体问题具体对待。对食品碎形态分析屮的前处理技术检测技术等安全进行研究和分析。1.2碑在食品中存在的形式及毒性币申有三种形式存在：不带价（As）,三价S申（arsenite）,五饰申（arsenate）,其化合物对哺乳动物的毒性由价数的不同，有机或是无机，是气体，液体，还是固体，溶解度高低，粒径大小，吸收率，代谢率，纯度等来决定。一般而言无机砂比有机砂要毒，三价砂比五价砂毒，但是我们对不带价的砂的毒性了解还不多。神化氢的毒性和具它的神都不同，而它可说是冃前已知的牌化合物中最毒的一个。币申的毒性以及对身体的危害在食品安全方面，碑元素被认为是一种有毒有害的元素，一直是人民关注的重点。低剂量的无机片申如果被长期摄入，虽然不会产生急性中毒反应，但是对身体健还是产生很大的威胁，容易发生皮肤癌，膀胱癌,肾癌等疾病。H巾和癌症Z间的关系，现在成为地方病调查和临床诊断等领域研究的热点问题。科学研究发现，神元索以许多不同化合物的形式存在。不同的神形态具有不同的物理及化学性质，特别是其毒性依赖与其化学形态砒的无机化合物一般具有毒性，随化合价和基因团不同，其毒性依照碑化氢，三氧化二氢（俗称砒霜），亚伸酸，确酸的顺序依次减小，食物屮的无机碎(如亚召申酸根)进入人体Z后， 第一章概述1.1神的简介（arsenic）是一个知名的化学元素，元素符号As,原子序33。第一次有关碑的记录是在1250年，曲大阿尔伯特所完成。它是一种以有毒著名的类金属，并有许多的同素异形体，黄色（分子结构，非金属）和儿种黑，灰色的（类金属）是一部分常见的种类。三种有着不同晶格结构的类金属形式础存在与自然界（严格的说是砂矿，和更为稀有的自然辉砂矿，但更容易发现的形式是砂化物与砂酸盐化合物，总共有数白种的矿物是已被发现的。）在中国古代，三氧化二牌被称为砒霜。码的形态分析研究中，最常用的础化物提収溶剂是强酸效果较好的是甲醛的水溶液，最常用的分离检测方法是液相色谱结合氧化物发生-原子荧光法，分析结果最全面最可靠的液相色谱串联原子质谱和有机质普法。每一种方法都有独特的优势，当然也存在实际样品分析测立时需要具体问题具体对待。对食品碎形态分析屮的前处理技术检测技术等安全进行研究和分析。1.2碑在食品中存在的形式及毒性币申有三种形式存在：不带价（As）,三价S申（arsenite）,五饰申（arsenate）,其化合物对哺乳动物的毒性由价数的不同，有机或是无机，是气体，液体，还是固体，溶解度高低，粒径大小，吸收率，代谢率，纯度等来决定。一般而言无机砂比有机砂要毒，三价砂比五价砂毒，但是我们对不带价的砂的毒性了解还不多。神化氢的毒性和具它的神都不同，而它可说是冃前已知的牌化合物中最毒的一个。币申的毒性以及对身体的危害在食品安全方面，碑元素被认为是一种有毒有害的元素，一直是人民关注的重点。低剂量的无机片申如果被长期摄入，虽然不会产生急性中毒反应，但是对身体健还是产生很大的威胁，容易发生皮肤癌，膀胱癌,肾癌等疾病。H巾和癌症Z间的关系，现在成为地方病调查和临床诊断等领域研究的热点问题。科学研究发现，神元索以许多不同化合物的形式存在。不同的神形态具有不同的物理及化学性质，特别是其毒性依赖与其化学形态砒的无机化合物一般具有毒性，随化合价和基因团不同，其毒性依照碑化氢，三氧化二氢（俗称砒霜），亚伸酸，确酸的顺序依次减小，食物屮的无机碎(如亚召申酸根)进入人体Z后， 第一章概述1.1神的简介（arsenic）是一个知名的化学元素，元素符号As,原子序33。第一次有关碑的记录是在1250年，曲大阿尔伯特所完成。它是一种以有毒著名的类金属，并有许多的同素异形体，黄色（分子结构，非金属）和儿种黑，灰色的（类金属）是一部分常见的种类。三种有着不同晶格结构的类金属形式础存在与自然界（严格的说是砂矿，和更为稀有的自然辉砂矿，但更容易发现的形式是砂化物与砂酸盐化合物，总共有数白种的矿物是已被发现的。）在中国古代，三氧化二牌被称为砒霜。码的形态分析研究中，最常用的础化物提収溶剂是强酸效果较好的是甲醛的水溶液，最常用的分离检测方法是液相色谱结合氧化物发生-原子荧光法，分析结果最全面最可靠的液相色谱串联原子质谱和有机质普法。每一种方法都有独特的优势，当然也存在实际样品分析测立时需要具体问题具体对待。对食品碎形态分析屮的前处理技术检测技术等安全进行研究和分析。1.2碑在食品中存在的形式及毒性币申有三种形式存在：不带价（As）,三价S申（arsenite）,五饰申（arsenate）,其化合物对哺乳动物的毒性由价数的不同，有机或是无机，是气体，液体，还是固体，溶解度高低，粒径大小，吸收率，代谢率，纯度等来决定。一般而言无机砂比有机砂要毒，三价砂比五价砂毒，但是我们对不带价的砂的毒性了解还不多。神化氢的毒性和具它的神都不同，而它可说是冃前已知的牌化合物中最毒的一个。币申的毒性以及对身体的危害在食品安全方面，碑元素被认为是一种有毒有害的元素，一直是人民关注的重点。低剂量的无机片申如果被长期摄入，虽然不会产生急性中毒反应，但是对身体健还是产生很大的威胁，容易发生皮肤癌，膀胱癌,肾癌等疾病。H巾和癌症Z间的关系，现在成为地方病调查和临床诊断等领域研究的热点问题。科学研究发现，神元索以许多不同化合物的形式存在。不同的神形态具有不同的物理及化学性质，特别是其毒性依赖与其化学形态砒的无机化合物一般具有毒性，随化合价和基因团不同，其毒性依照碑化氢，三氧化二氢（俗称砒霜），亚伸酸，确酸的顺序依次减小，食物屮的无机碎(如亚召申酸根)进入人体Z后， 使很多生物酶的活性降低或消失严重干扰细胞的生物功能，结构和正常代谢，而碑的有机化合物毒性一般比无机神要小的很多，甚至有些烷基化程度较高的有机砂化合物，砂是高度毒性的元素，其毒性取决与神的化学形式。过去-•般公认无机神(As)比甲基化神化合物的莓性大，据2000年世界卫生组织报道研究，三价的甲基化碑化物毒性远远大于无机础，因此碑的形态分析成为非常重要的课题。在环保，食品检验检疫行业开展了深入的研究，美国EPA将冷阱-还原蒸汽-原子吸收法推荐为四种毒性较高的%巾形态分析的标准方法[有毒性的H巾形态：Aa(III)-As(V)-MMA-DMA]o1.3碑的测定意义硼是广泛存在与食品屮的有毒重金属元素Z—，容易在体内积累，呻在体内存在的有多种形态，不同形态确Z间的毒性差异很大，若仅进行确总量的测定，不能正确反映其在食品中的安全性，冃前食品中砂的形态越来越受到国际卫生机构的关注砂的形态分析也逐渐成为研究的热点。砂是一种古老的毒物，摄入过多屋有毒作用，近年来用于杀虫剂，存在蔬菜水果残留，产生慢性中毒危害人类健康。随着社会的不断发展，人们对食品的重视也越来越高，食品屮重金丿申超标事件，引起人们高度重视和广泛关注，所以关于础的测定与研究我们势在必行。硼是一种自然界常见的有毒有害元素，具有较强的毒性，同时存在致癌物质,一次过量摄入砂容易引起砂急性中毒而死亡，长期低剂量摄入会人体蓄积从而引起慢性碑屮毒和诱发各类皮肤病以及肝肾损伤，应引起人们足够的重视，因此，测定食品中的片申对人们有着垂大的意义。第二章食品中碑的前处理和分析方法的优化及应用伸的毒性与其存在形态有着密切的关系，不同形态的砂毒性并界巨大，根据不巾的毒性和li巾的主要存在形式，li巾的形态大致可分为有机Ji巾和无机li巾。无机砂主要形态表现为亚砂酸盐(AsIII)和砂酸盐(AsV)两种，均具有较强的毒性，而有机神的形态表现多种多样，口前已知的主要存在形态有甲基神(包括_甲基神MMA和二甲基础DMA),碑甜菜碱AsB,神胆碱AsC,不申糖AsS不申脂AsL等。有机确的众多形态中，甲基卸被认为有微弱的毒性，而其余形态更为复 杂的有机础由于可以被人体迅速排出体外而基本认为是无毒或毒性低级，基本对人体无害。各形态碑的毒性大小顺序为：AsH＞亚碎酸盐(AsIJLJL)＞砒霜(As203)＞碑酸盐(AsV)＞一甲基U巾酸(MMA)＞二甲基不巾酸(DMA)＞碑甜菜碱(AsB),胆碱(AsC)等。FA0/WH01998年提岀的无机神暂定每人每周耐受摄入量为0.015mg/kg.bw,以人体重60公斤计算每人每日耐受摄入量为0.129mgo我国在国家标准GB2762-2005《食品中污染物限量》中规定了食品总神的限量标准，而由于砒的存在形态的多样性以及毒性的差异，单单以总砒含量來评价砒对机体健康的影响并不科学。在国标方法GB/T5009.11-2003屮无机碑及无机碑的测定方法。总帥测定采用的前处理方法有两种，一种是500°C干灰化，另一种是应用氧化性酸进行湿法消解，但是在应用过程中发现两种前处理方法某些样品进行总神测定时均存在回收率偏低的问题，且应用两种前处理方法进行总砂的测定同一样品所得结果偏低的问题，耳应用两种前处理方法进行总卸的测定同一样品所得结果也存在人差片，说明这两种前处理方法并不合适所有类型的样品。国标方法GB5009.11-2003屮测定无机碑的方法的第一法(酸浸提-原子荧光法)分析特异性差，出于各种形态的呻被提取出来，往往得出假阳性的结杲，而第二法(酸浸提-银盐法)则同样存在特界性差的问题，而且灵皱度低，不能满足含量较低的食品样品的无机神测定。鉴于以上原因中国疾病防控中心已经对该方法提出了改进，建立了液相色谱-在线消解-氧化物原子荧光谱法测定无机神的方法，目前正在验证状态。新提出的无机碑的测定方法所使用的形态分析仪比较昂贵，以当前屮国的国情暂时无法在县区级基层检测机构推广。有鉴于此，有必要对总碑及无机伸的分析测定方法进行研究改进，己建立合适向基层检测机构推广应用的总斫及无机呻测眾方法。国际上总币巾测雄基本釆用灵嫩度，精确度和检测限均很出色的一些检测手段，如TCP-MS,HG-AFS,HG-MS等。无机神的测定基本采用各种联用技术，通过分离能力出色的色谱技术与特异性检测器联用，例如色谱与原子吸收技术联用，色谱与原子荧光检测技术联用，色谱与电感偶合等离子质谱联用等。这些技术都非常适合用于形态分析，但是由于所使用仪器设备价格昂贵，使用成本较高，并不能在国内推广使用。根据我国基层检测机构仪器设备的配置，绝大部分实验室都配有液相色谱和我国拥有自主知识产权的原子荧光光谱仪，配有砂空心阴极灯的原子荧光光谱仪可以特异性检测砂，在总砂的分析检测方面只需要对前处理方法进行优化改进，解决冋收率低等问题即可使用原子荧光光谱仪 來直接测定，而液相色谱则可以帮助我们实现无机神的分离，然后直接进行原子荧光光谱法测定无机＜i申，找到一个合适的提取分离条件，使无机砂能充分和有机础分离，确定无机础的保留时间，完全收集无机砒洗脱液，然后直接应用原子荧光光谱仪进行测定。这样我们基层检测机构就可以达到利用已有的仪黠开展总碑及无机币巾的测眾工作的FI的，而不需要购买昂贵的仪器支付昂贵的运营费。同时可以解决基层检测机构应缺乏昂贵的仪器而无法按照我国食品屮神卫生限量标准来完成检测任务的问题，还能有效开展食品卫生监督，保证人们的食品安全，保护人民的身体健康。本文通过对国家标准检测方法GB/T5009.11-2003中总神分析两种消解方法（湿法消解，干灰化法）进行比对优化，通过两种消化方法的优缺点比较，分析查找分析结果不理想的原因，建立了适合与不同类型食品样品的消解效果更好的通过消解方法。通过对不同类型食品样品屮碎提取条件的研究和色谱柱分离条件的考察，建立并优化了针对不同类型食品样品的提取方法和阴离子交换色谱柱分离无机神的方法。对原子荧光光谱仪测定牌的仪器条件进行了优化选择，通过对反应酸浓度，还原剂浓度，灯电流，载气流量等影响神测定的关键因素进行了考察，选择最佳原子荧光光谱仪的仪器测条件。同时进行了方法的回收率，线性，精密度，准确度，以及检测限的考察，研究碑在原子荧光光谱仪上的最佳测定条件。在原子荧光光谱法测定总确的方法优化屮，对仪器测定条件及样品前处理进行了改进优化，对国家标准方法GB/T5009-2003屮总呻测定回收率偏低的原因进行了分析总结，分别针对不同类别食晶样品的消解进行了研究，建立了湿消解-千灰化联合消解原了荧光光谱法测定总呻的方法。在对呻存在形态较复杂的样品进行总碎的分析测定中，微波消解和湿法消解由于消解温度的限制，并不能把各种形态的砂完全消解成为可以直接测定的无机M的状态，从而造成总神的测定结果偏低，而干灰化法则由于灰化不完全或样品炭化过程屮大屋气体产生氧化镁覆盖层遭到破坏等原因造成砂的损失，使总卿的测定结果偏低。在本方法中采用硝酸沸水浴，对待测样品进行预消解Z后，再加入助溶剂硝酸镁并覆盖砒吸收剂轻质氧化镁进行干灰化的前处理方法，很好的解决湿法消解不完全和干法消解容易损失的难题。在线性范I韦I内，湿法-干灰化法联合消解，原子荧光光谱测定总碑,线性相关系数大于0.999,回收率在94.4-102.6%,相对标准偏差小于8%o本方法在解决了前处理问题后，测定了总砂的结果准确度得到了保证，对含有复杂形态牌的样品测定结果优于国标GB/T5009.11-2003中采用了 6mmol/L盐酸热侵提的方法进行提取，侵提液直接进行原子荧光光谱法测定或者比色法测定，原因是盐酸热侵能使样品中某些形态的仃机卿水解产生MMA和DMA,以及本底中所含MMA和DMA均会干扰无机币申的测定。本方法通过对不同提取试剂的提取效果的考察，建立并优化三氟乙酸（TFA）提取的方法，以2.Omol/L的TFA为提取剂在80°C侵提6小时，提取液经过高速离心机离心，取上清液通过减压旋转蒸发浓缩。在常温下向浓缩液加入氧化剂过氧化氢，使AsTTT转化为AsV,经过阴离子交换色谱柱分离实现AsV与MMA、DMA的分离，收集AsV洗脱液进行原子荧光光谱法测定。以20mmol/L磷酸二氢镀（PH二6.0）为洗脱液，Hmn订tonPRPX-100阴离子交换色谱柱进行等梯度洗脱，流速为ImL/min,收集保留时间12分钟至16分钟之间的色谱柱洗脱液,不经消解直接进行原子荧光光谱仪测定。结果显示，本方法在0-80ug/L的范I韦］内呈现良好线性，相关系数一0.9995。定值参考物和实际样品测定结果回收率在91.7-105.0%,本方法提取效率高，避免TMMA和DMA所带来的假阳性。能准确定各种类型食品样品中的无机伸，灵敏度和准确度均能满足国家标准GB2762-2005对不同食品样品的无机神限量标准的要求。在有良好分析方法的保证下，对食品中的总神和无机砂的测定分析。第三章食品中总碑及无机召申测定3.1总神的测定木方法检出限:氢化物原子荧光光度法:0.01mg/kg,线性范围为0ng/mI?200ng/mLo银盐法：0.2mg/kg；币申斑法：0.25mg/kg；硼氢化物还原比色法:0.05mg/kgo3.1.1氢化物原子荧光光度法（原理）：食品试样经湿消解或T灰化后，加入硫服使五价碑预还原为三价碑，再加入硼氮化钠或硼氮化钾使述原生成M化氢，由氮气载入石英原子化器屮分解为原子态砂，在特制砂空心阴极灯的发射光激发卜-产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的神浓度成正比，与标准系列比较定量。3.1.2试剂（1）氢氧化钠溶液（2g/L）o（2）硼氢化钠（NaBH）溶液（10g/L）：称取硼氢化钠10.0g,溶于2g/L氢氧化钠溶液1000niL屮混匀。此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用（也可称取14g硼氢化钾代替10g硼氢化钠）。（3）硫服溶液（50g/L）o（4）硫酸溶液：量取硫酸100mL,小心倒入水900ml0中，混匀。（5）氢氧化钠溶液仃00g/L）（供配制碑标准溶液用，少量即够）。（6）碑标准溶液a.碑标准储备液：含币申0.1mg/mLo精确称取于100%：干燥以上的三氧化二碑（As203）0・132ogo加。［00g/L氢氧化钠10mL,溶解,用适量水转入1OOOmL容量瓶中,加（1+9）硫酸25mL,用水定容至刻度。b.碑使用标准液：含神1/mLo吸取1・00mL神标准储备液于100niL容量瓶中，用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。⑺湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。⑻千灰化试剂：六水硝酸镁（150g/L）、氯化镁、盐酸（1+1）。3丄3仪器 原子荧光光度计。3.1.4分析步羽⑴试样消解比湿消解：固体试样称样1g〜2.5g液体试样称样5g〜10g（或mL）（精确至小数点后第二位），置人50讥〜100mL锥形瓶屮，同时做两份试剂空白。加硝酸20mL〜40mL,硫酸1.25mL,摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5mL〜10mL,再消解至10niL左右观察，如此反复两三次，注意避免炭化。如仍不能消解完全，则加入高氯酸1讥〜2mL,继续加热至消解完全后，再持续蒸发至髙氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL,再蒸发至冒硫酸口烟。冷却，用水将内容物转入25讥容量瓶或比色管中，加入50g/L硫腺2・5mL,补水至刻度并混匀，备测。b.|：灰化：一般应用于固体试样。称取1g〜2.5g（精确至小数点后第二位）于50mL〜100mL.丸|璋中，同时做两份试剂空白。加150g/L硝酸镁10mL混匀，低热蒸于，将氧化镁lg仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550〜C：高温炉灰化4ho取出放冷，小心加入（1+1）盐酸10mL,以屮和氧化镁并溶解灰分，转入25讥容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入50g/L硫豚2.5mL,另用（1+9）硫酸分次涮洗圮竭后转出合并，直至25mL刻度，混匀备测。3.1.5标准系列制备取25mL,容量瓶或比色管6支,依次准确加入1pg/mL砒使用标准液0、0・05、0.2、0.5、2.0、5.OmL（备相当于▲申浓度0、2・0、20.0、80.0、200.0ng/mL）各加仃+9）硫酸12.5mL,50g/L硫月尿2.5mL,补加水至刻度，混匀备测。3.1.6测定a.仪器参考条件：光电倍增管电压：400V；W空心阴极灯电流：35mA；原子化器：温度820°C〜850°C；高度7mm；氮气流速：载气600Ml/min；测量方式：荧光强度或浓度直读，读数方式：峰面积｝读数延迟时间:Is｛读数时间：15s；硼氢化钠溶液加入时间：5s；标液或样液加入体积：2mLob.浓度方式测量：如直接测荧光强度，则在开机并设定好仪器条件后，预热稳定约20mino按键进入空白值测量状态，连续用标准系列的“（F管进样，待 读数稳泄后，按空档键记录下空白值（即让仪器自动扣底）即可开始测量。先依次测标准系列（町不再测“（F管）。标准系列测完后应仔细清洗进样器（或更换一支），并再用管测试使读数基本刨零后，才能测试剂空白和试样，每测不同的试样前都应清洗进样器。记录(或打卬)下测量数据。a.仪器自动方式：利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定，为此在开机、设定条件和预热后，还需输入必要的参数，即：试样量(g或mL);稀释体积(mL)；进样体积(mL)；结果的浓度单位；标准系列各点的重复澳0量次数；标准系列的点数(不计零点)，及各点的浓度值。首先进入空白值测量状态，连续用标准系列的“(F管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后，再依次测标准系列(此时“(T管需再测一次)在测样液前，需再进入空白值测量状态，先用标准系列“(F管测试使读数复原并稳定后，再用两个试剂空门各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可依次测试样。测定完毕后退冋主菜单，选择“打印报告叩卩可将测定结果打出。3.L7结果计算如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归运算(由于测量时“CT管强制为0,故零点值应该输入以占据一个点位)，然后根据凹归方程求出试剂空口液和试样被测液的砂浓度，再按式⑴计算试样的砂含量：X=(Ci-Co)/mx(25/1000)式中：X试样的碑含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L)c试样被测液的浓度,单位为纳克每毫升(ng/rnL):G——试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)；m试样的质量或体积,单位为克或毫升(g/mL)o计算结果保留两位有效数字。3.1.8精密度湿消解法在重复性条件下获得的两次独立测泄结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。干灰化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算 术平均值的15%。3.1.9准确度湿消解法测定的回收率为90%〜100%；干灰化法测定的回收率为85%〜100%。3.2银盐法3.2.1原理试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价碑还原为三价碑，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砂化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。3.2.2试剂⑴硝酸。硫酸。盐酸。氧化镁。无础锌粒。(2)硝酸一高氯酸混合溶液(4+1)：量取80mL硝酸，加20mL,高氯酸，混匀。(3)硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁［Mg(NO3)2-6H2O］溶于水小，并稀释至100mLo(4)碘化钾溶液(150g/L)：贮存于棕色瓶中。(5)酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCIz・2H：O),加盐酸溶解并稀释至100mL,加人数颗金属锡粒。(6)盐酸(1+1)：量取50mL盐酸加水稀释至100mLo(7)乙酸铅溶液(100g/L)o(8)乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液(：［0.01g/mL)浸透脱脂棉斤，压除多余溶液,并使疏松，在100°C以下干燥后，贮存于玻璃瓶屮。(9)氢氧化钠溶液(200g/L)o(10)硫酸(6+94)：量取6・OmL硫酸加于80mL水中，冷后再加水稀释。(11)二乙基二硫代氨基甲酸银一三乙醇胺一三氯甲烷溶液：称収0・25g二乙基二硫代氨基甲酸银［(czHs)zNcszAg］置于乳钵屮，加少量三氯甲烷研磨，移入100mL量筒中，加入1.8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳体，洗液一并移人量简中，再用三氯甲烷稀释至100mL,放置过夜。滤人棕色瓶中贮存。(12)神标准储备液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100°C干燥2 h的三氧化二神，加5mL氢氧化钠溶液(200g/L),溶解后加25mL,硫酸(6+94),移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.lOmgWo(2)加申标准使用液：吸取1.OmL片申标准储备液，置于100mL容量瓶屮，加1mL硫酸(6+94),加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于LoOug不巾。3.2.3仪器分光光度计。(1)测础装置:1—150mL锥形瓶;2—导气管;3—乙酸铅棉花;4—10mL刻度离心管。标准(2)100mL〜150mL。锥形瓶：19号标准口。(3)导气管：管口19号口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气。管的另一端管径为1・0mmo(4)吸收管:10mL刻度离心管作吸收管用。3.2.4试样处理(1)硝酸一高氯酸一硫酸法 a.粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品:称取5.00g或10・00g的粉碎试样，置于250mL〜500mL定氮瓶屮，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠,10U1L〜15H1L硝酸一高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶屮液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸一高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。（在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸）加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生口烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mk容量瓶屮，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶屮，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于lg试样，相当加入硫酸量ImL。取与消化试样相同量的硝酸一高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。b.蔬菜、水果：称取25.00g或50.00g洗净打成匀浆的试样，置于250mL〜500mL,定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10mL〜15mL硝酸一高氯酸混合液，以下按12.1・1自“放置片刻……”起依法操作，但定容后的溶液每10mL,相当于5g试样，相当加入硫酸1mL。c.酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等：称取10.OOg或20.00g试样（或吸取10.OmL或20.0mL液体试样），置于250mL〜500mL定氮瓶屮，加数粒玻璃珠、5mL〜15mL硝酸一高氯酸混合液。以下按12.1.1自“放置片刻……嗨依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2g或2mL试样。d.含酒精性饮料或含二氧化碳饮料：吸取10・00mL或20.00mL,试样，置于250mL〜500mL定氮瓶屮，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5mL〜10mL硝酸一高氯酸混合液，混匀后，以下按12.1.1宋放置片刻……”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2mL试样。e.含糖量高的食品：称取5.OOg或10.0g试样，置T250mL〜500mL定氮瓶屮，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠,5mL-lOmL硝酸一高氯酸混合后，摇匀。缓缓加入5mL或10mL硫酸，待作用缓和停止起泡沫后，先用小火缓缓加热（糖分易炭化），不断沿瓶壁补加硝酸一高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有机质分解完全，发生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。以下按12.1.1自“in20mL水煮沸……”起依法操作。f.水产品：取可食部分试样捣成匀浆，称取5・00g或10.00g（海产藻类、贝类可适当减少取样量），置于250mL〜500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠,5mL〜10mL硝酸一高氯酸混合液，混匀后，以下按12.1.1自“沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸……”起依法操作。 (1)硝酸•硫酸法以硝酸代替硝酸一高氯酸混合液进行操作。(2)灰化法a.粮食、茶叶及其他含水分少的食品：称収5.00g磨碎试样，置于琳埸中，加lg氧化镁及10mL硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。丁•低温或置水浴锅上蒸干，用小火炭化至无烟后移人马弗炉屮加热至550C,灼烧3h〜4h,冷却后取出。加5mL水湿润后，用细玻棒搅拌，再用少量水洗卜•玻棒上附着的灰分至塩竭内。放水浴上蒸干后移人马弗炉550°C灰化2h,冷却后取出。加5mL水湿润灰分，再慢慢加入10mL盐酸(1+1),然后将溶液移人50mL容量瓶屮，圮甥用盐酸(1+1)洗涤3次，每次5mL,再用水洗涤3次，每次5mL,洗液均并人容量瓶中，再加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于lg试样，其加入盐酸量不少于(屮和需要量除外)1.5mL,全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。按同一操作方法做试剂空n试验。b.植物油：称取5.OOg试样，置于50mL瓷堆埸屮，加10g硝酸镁，再在上面覆盖2g氧化镁，将堆竭置小火上加热，至刚冒烟，立即将堆埸取下，以防内容物溢出，待烟小后，再加热至炭化完全。将堆竭移至马弗炉中，550°C以下灼烧至灰化完全，冷后取出。加5mL水湿润灰分，再缓缓加入15mL盐酸(1+1),然后将溶液移人50mL容量瓶屮，堀期用盐酸(1+1)洗涤5次，每次5ml,洗液均并入容量瓶中，加盐酸(1+1)至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当于加入盐酸量(中和需要量除外)1・5mLo按同一操作方法做试剂空白试验。c.水产品：取可食部分试样捣成匀浆，称取5・00g,置于堆埸屮，加lg氧化镁及OmL硝酸镁溶液,混匀，浸泡4h以下按a自“于低温或置水浴锅上蒸干……"起依法操作。3.2.5分析步骤吸取一定量的消化后的定容溶液(相当于5g试样)及同量的试剂空门液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL,加水至50mL~55mL。⑴标准曲线的绘制吸取0、2・0、4・0、6.0、8・0、10.0ml。碎标准使用液(相当0、2・0、4.0、6.0、8.0.10.Oug),分别置于150mi.锥形瓶中，加水至40mL,再加10mL 硫酸(1+1)。(2)用湿法消化液于试样消化液、试剂空白液及神标准溶液中各加3mL碘化钾溶液(150g/L)>0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置151T~1F。各加入3g锌粒，立即分別塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛有4mL银盐溶液的离心管屮的液面下，在常温下反应45min后，取卜•离心管，加三氯甲烷补足4mL,1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。(3)用灰化法消化液取灰化法消化液及试剂空白液分别置于150mL锥形瓶屮o吸取0、2・0、4.0、6.0、8.0、10.OmL砌标准使用液(相当0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0Fg帀申)，分别置于150mL锥形瓶中，加水至43・5mL,再加6・5mL盐酸。以下按13.2自“于试样消化液……”起依法操作。3.2.6结果计算X=(Ai-A2)xlOOO/(mxV2)/(V1xl000)式中：x试样中▲屮的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或nag/L)；A——测定用试样消化液中砒的质量，单位为微克(pg);A——试剂空白液屮础的质量，单位为微克(Pg);m——试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)；V——试样消化液的总体积，单位为毫升(mL)；U—_测定用试样消化液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果保留两位有效数字。3.2.7精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。无机确的测定本标准规定了各类食品中总无机砒的测定方法。木标准适用于各类食品屮总无机碑的测定。本方法检出限：原子荧光光谱分析法：固体试样0.04mg/kg,液体试样0.004 mg/L；银盐法0.1mg/kgo线性范围：1・0pg〜10.0pgo3.3氢化物原子荧光光度法3.3.1原理食品屮的神可能以不同的化学形式存在，包括无机神和有机神。在6mol/L盐酸水浴条件下，无机砂以氯化物形式被提取，实现无机砂和有机砂的分离。在2mol/L盐酸条件下测定总无机砌。3.3.2试剂(1)盐酸溶液(1+1)：量取250mL盐酸，慢慢倒入250mL水屮，混匀。(2)氢氧化钾溶液(2g/L)：称取氢氧化钾2g溶于水中，稀释至1000ml。(3)硼氢化钾溶液(7g/L)：称取硼氢化钾3.5g溶于500mL,2g/LM氧化钾溶液中。(4)碘化钾(100g/L)一硫脓混合溶液(50g/L)：称取碘化钾10g,硫®5g溶于水中，并稀释至100niL,混匀。(5)三价碑(AsJ标准液:准确称取三氧化二碑0.1320g,力0100g/L氢氧化钾ImL和少量亚沸蒸镭水溶解，转入100mL容量瓶屮定容。此标准溶液含三价呻(As)lmg/mL。使用时用水逐级稀释至标准使用液浓度为三价砌(As)lFg/mLo冰箱保存可使用7天。3.3.3仪器玻璃仪器使用前经15%硝酸浸泡24ho(1)原子荧光光度计。(2)恒温水浴锅。3.3.4分析步骤试祥处理:a.固体试样：称取经粉碎过80口筛的干样2・50g(称样量依据试样含量酌情增减)于25mL具塞刻度试管中，加盐酸(1+1)溶液20mL混匀，或称取鲜样5.00g(试样应先打成匀浆)T25mL具塞刻度试管中，加5mL盐酸，并用盐酸(1+1)溶液稀释至刻度，混匀。置于60°C水浴锅18h,其间多次振摇。使试样充分浸提。取出冷却，脱脂棉过滤，取4mL滤液于10mL容量瓶屮，加碘化钾~硫服混合溶液1 mL正辛醇(漓泡剂)8滴,加水定容。放置10min后测试样中无机碑。如浑浊，再次过滤后测定。同时做试剂空门试验。注：试样浸提冷却后，过滤前用盐酸(1+1)溶液定容至25mLoa.液体试样：取4mL试样于10mL,容量瓶屮，加盐酸(1+1)溶液4mL,碘化钾--硫脓混合溶液ImL,正辛醇8滴，定容混匀，测定试样中总无机砂。同时做试剂空口试验。3.3.5仪器参考操作条件光电倍增管(PMT)负高压；340V；W空心阴极灯电流；40mA；原子化器高度：9ulm；载气流速600Ml/min读数延迟时间：2s｝读数时间:12s｝读数方式:峰面积｝标液或试样加人体积：0.5mLo3.3.6标准系列无机币申测定标准系列：分别准确吸取1g/mL三价础(As)标准使用液o、0.05、0.1、0.25、0.5、1.0mL于10mL容量瓶中,分别加盐酸(1+1)溶液4ml。碘化钾一硫腺混合溶液lmL,正辛醇8滴，定容[齐相当于含三价不巾(As)浓度0、5.0、10.0、25.0、50.0、100.0ng/mLL3.3.7结果计算试样中无机神含量按式(4)进行计算X=(C]-C2)F/mx1000/(1000x1000)(4)式屮：x试样屮无机H巾含量，单位为毫克每「克或毫克每升(mg/kg或mg/L)c试样测定液中无机砂浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)；G——试剂空白浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)；m试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)；F——固体试样：F=10mLx25ml/4mL；液体试样：F—10mLo3.4银盐法3.4.1原理 试样在6mol/L盐酸溶液屮，经70°C水浴加热后，无机Ji巾以氯化物的形式被提取，经碘化钾、氯化亚锡述原为三价片申，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成碑化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。3.4.2试剂(1)盐酸。三氯甲烷。辛醇。(2)盐酸溶液(1+1)：量取100mL盐酸加水稀释至200mL,混匀。(3)碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾，加水溶解至100mL,混匀，临用时现配。(4)酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(s力ck・2H2(]),加盐酸溶解并稀释至100mL,加人数颗金属锡粒。(5)乙酸铅溶液(100g/L)：称取lOgzS酸铅，加水溶解至100ml,混匀。(6)乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液(100g/L)浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100°C以下T燥后，贮存于玻璃瓶屮。36.9银盐溶液：称取o.25g二乙基二硫代胺基甲酸银[(C：H)zNCS2Ag],用少量三氯甲烷溶解，加人1・8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释至100mLo放置过夜，滤入棕色瓶中冰箱保存。(7)歹巾标准储备液(1・00mg/mL)：GBW(E)080385o(8)神标准使用液(1.00mg/mL)：精确吸取神标准储备液，用水逐级稀释至1•00ug/mLo3.43仪器(1)分光光度计。GB/T5009.11—2003(2)恒温水浴箱。(3)测碑装置。(1)试样处理a.固体干试样：称取1.00g〜10.00g经研磨或粉碎的试样，置于100mL具塞锥形瓶中，加入20mL〜40mL盐酸溶液(1+1),以浸没试样为宜，水浴保温lh,取出冷却后，用脱脂棉或单层纱布过滤，用20mL〜30mL水洗涤锥形瓶及滤渣，合并滤液于测砂锥形瓶中，使总体积约50mL左右。 a.蔬菜、水果：称取1.00g-10.00g打成匀浆或剁成碎末的试样，置100mL具塞锥形瓶中加入等量的浓盐酸，再加入10mL〜20mL盐酸溶液，以下按38.1.1自“置70T：水浴……”起依法操作。b.肉类及水产品：称取1.OOg〜10.00g试样，加入少量盐酸溶液(1+1),在研钵中研磨成糊状，用30mL盐酸溶液(1+1)分次转入100mL具塞锥形瓶中，以下按38・1.1自“置70°C水浴……”起依法操作。c.液体食品：吸取10・0ml。试样置测神瓶屮，加入30mL水，20mL盐酸溶液(1+1)。3.4.5标准系列制备吸取0,1・0,3.0,5.0,7.0,9.0mloW标准使用液(相当0,1.0,3.0,4.0,7.0,9.0g砂)，分别置于测砂瓶中，加水至40mL,加入8mL盐酸溶液(1+1)。3,4.6测定试样液及确标准溶液中各加3mL碘化钾溶液(150g/L),酸性氯化亚锡溶液0.5mL,混匀，静置15mine向试样溶液中加入5滴〜10滴辛醇后，于试样液及碎标准溶液中各加人3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插人盛有5mL银盐溶液的刻度试管屮的液面下,在常温下反应45min后，取下试管，加三氯甲烷补足至5mLo用lcm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸收光度，绘制标准曲线。3.4.7结果计算。试样中无机砒的含量按式(5)进行计算。X=/(m3xl000)X1000(5)式中：x试样中无机砂的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L)m——测定用试样溶液中神的质量，单位为微克(ug)；m试剂空白屮神的质量，单位为微克(ug);%试样质量或体积，单位为克或毫升（g或mL）。计算结杲保留两位有效数字。3.4.8精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对丼值不得超过算术平均值的10% 致谢本次论文设计从拟定题目到定稿，历时数月。在本论文完成之际，首先要向我的指导师周鸿燕老师致以诚挚的谢意。在论文的写作过程屮，周老师给了我许许多多的帮助和关怀。周老师学识渊博、治学严谨，待人平易近人，在周老师的悉心指导屮，我不仅学到了扎实的专业知识，也在怎样处人处事等方面收益很多；同时她对工作的积极热情、认真负责、有条不紊、实事求是的态度，给我留下了深刻的印象，使我受益非浅。在此我谨向周老师表示衷心的感谢和深深的敬意。同时，我耍感谢我们系里安排给我们授课的各位老师，正是由于他们的传道、授业、解惑，让我学到了专业知识，并从他们身上学到了如何求知治学、如何为人处事。我也要感谢我的母校济源职业技术学院，是它提供了良好的学习环境和生活环境，让我的大学生活丰富多姿，为我的人生留下精彩的一笔。另外，衷心感谢我的同窗同学们，在我毕业论文写作中，与他们的探讨交流使我受益颇多；同时，他们也给了我很多无私的帮助和支持，我在此深表谢意。最后，向我的亲爱的家人和朋友表示深深的谢意，他们给予我的爱、理解、关心和支持是我不断前进的动力，学无止境。明天，将是我终身学习的另一犬的开始。 参考文献[1]刘庆生等，锹化物发生-原子荧光法测定饲料中的M，现代科学仪器，2007.1[2]刘子靖等，绿色食品产地土壤中总砂的测定，北方环境，第30卷第2期，2005.4[3]刘素华等，食品生物样品中础的微波消解不赶酸测定，中国一卫生，第21卷,第6期，2005.6[4]周光理，穆华荣主编，食品分析及检验技术，教育部高职高专规划教材2008.[5]张小康.张正兢.工业分析.北京：化学工业出版社，2004.[6]蔡明招•使用工业分析.广州：华南理T大学出版社，1999.[7]吉分平•工业分析.北京：化学工业出版社，1998.[8]盛晓动•工业分析技术•北京：化学工业出版社，2002.[9]周庆余•工业分析综合实验•北京：化学工业出版社，1991・[10]王建梅，王桂芝主编，北京：高等教育出版社，2007.