分析化学--王芬

《分析化学--王芬》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、定量分析的误差与数据处理§2.1误差及产生原因2.1.1系统误差及产生原因系统误差由确定性的、经常性的原因产生的误差。1•性质（1）重现性：相同条件卜，重复测定，重复出现。（2）单向性：或偏高、或偏低，总是向一个向偏离2.产生原因（1）方法误差：由于分析方法本身不够完善所产生的误差。如反应不完全；干扰成分的影响；指示剂选择不当；（2）仪器和试剂误差：由测量仪器不够精确所造成的误差。如天平两臂不等长，祛码长期使用后质量有所改变，容量仪器体积不够准确。由于试剂不纯所引起的误差称为试剂误差，包括蒸馅水含有杂质。（3）操作误

2、差：由操作人员的主观原因所造成的误差。如观察颜色偏深或偏浅；在读取仪器刻度时，有人偏高，有人偏低，且第二次读数总是想与第一次重复等等都会引起操作误差。2丄2偶然误差及产生原因偶然误差：由不确定的、难以控制的偶然因素综合作用的结果。1・产生的原因：（1）如坏境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化；（2）操作人员实验过程屮操作上的微小差别；（3）其他不确定因素等所造成。偶然误差的分布服从正态分布1.服从正态分布的前提测定次数无限多；系统溟差已经排除。2.定义x_pii=（7横坐标：偶

3、然谋差的值，纵坐标：谋差出现的概率人小。2•偶然误差的性质（1）对称性：相近的正误差和负误差出现的概率相等，误差分布曲线对称；（2）单峰性：小误差出现的概率大，大误差的概率小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势；（3）有界性：由偶然误差造成的误差不可能很大，即大误差出现的概率很小；过失误差（差错）：认真操作，可以完全避免。§2.2准确度和精密度2丄1准确度和误差准确度：测定值与真值之间相符合的程度。用误差表示。误差小，准确度高。绝对误差：Ea=-T相对误差：Er=X100%相对误差表示误差占真值的百分数。当

4、＞丁时，产生正谋差，测定结果偏高；当VT时，产生负误差，测定结果偏低。例1:分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g,则两者称量的绝对误差分别为:(1.6380-1.6381)g=-0.0001g(0.1637-0」638)g=-0.0001g两者称量的相对误差分别为：(1)1.6380：-0,0001x1oo%=-0.006%1.6381(II)0.1637：~00001x100%=-0.06%0.1638绝对误差相等，相对误差并不一定相同。

5、3.讨论(1)同一型号的仪器绝对误差相同，相对误差并不一定相同；⑵同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差就比较小,测定的准确度也就比较高；(3)用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更为确切；(4)实际工作中，真值是无法获得。常用纯物质的理论值和标准值替代。“标准值”是指由具有丰富经验的分析人员，采用多种可靠的分析方法，经过反复多次测定得出的比较准确的结果。2.1.2精密度与(Precision)偏差(Deviation)精密度在相同条件下，对同一试样进行多次测定，各测定结果之间相互接近的程度。常用偏差衡量。

6、偏差越小，测定的精密度越高,。偏差常用下列方法来表示：1・绝对偏差和相对偏差绝对偏差di：测定结果与平均值之差；相对偏差dr：绝对偏差在平均值中所占的百分率。X—Xd「=—X100%平均偏差：各偏差值的绝对值的平均值，称为单次测定的平均偏差(AverageDeviation)：相对平均偏差：—dr=-xl00%X2.标准偏差(StandardDeviation)又称均方根偏差，当测定次数趋於无限多时，称为总体标准偏差，用。表示如下:£（兀-“）2"为总体平均值，在校止了系统误差情况下，〃为测定次数无限多吋，〃即代表真

7、值。有限次测定时，标准偏差称为样本标准差，以S表示：5・1)称为自由度，表示n个测定值中具有独立偏差的数目。相对标准偏差：与平均值之比称为相对标准偏差，以sr表示:片=-xlOO%X相对标准偏差又称为变异系数CV(CoefficientofVariation)o比较：有两组测定值，判断精密度的差异。甲组2.92.93.03.13.1乙组2.83.03.03.03.2计算：平均值元平均偏羞d标准偏差s甲组3.00.080.08乙组3.00.080」4真值37.40II甲屮-——乙+―IIj人j•・I・・IT~—I[I1

8、11I36.0036.5037.0037.5038.00平均偏差相同；标准偏差不同，两组数据的离散程度不同，因此，用标准偏差比用平均偏差更能衡量分析结果的精密度。2.1.3准确度与精密度的关系精密度准确度高高高稍低低低很低偶然性精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。结论1.准确度高，一定要精密