杀虫杀螨剂3(氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、沙参毒素)

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1、第三章杀虫杀螨剂杨春平四川农业大学无公害农药实验室植物化学保护学第五节氨基甲酸酯类杀虫杀螨剂第六节拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂第七节甲脒类杀虫杀螨剂第八节沙蚕毒素类杀虫剂第五节氨基甲酸酯类杀虫杀螨剂毒扁豆碱一、氨基甲酸酯类杀虫剂的发展在西非生长的一种蔓生豆科植物毒扁豆(Physostigmabenenosum)种子——一种咖啡色的小豆中,存在有一种剧毒物质。制做的神裁毒药“esere”行死刑作为剑毒1864年分离出毒扁豆碱(physostigmine),1925年确定了毒扁豆碱的分子式。1935年完成了毒扁豆碱的人工合成。

2、毒扁豆碱是首次发现的天然存在的氨基甲酸酯类化合物。1931年杜邦(DuPond)公司研究了具有杀虫活性的二硫代氨基甲酸衍生物,发现双(四乙基硫代氨基甲酰)二硫物对蚜虫和螨类具有触杀活性,福美双具有拒食活性,代森钠具有杀螨活性。这是研究氨基甲酸酯类化合物杀虫活性的开始。但上述化合物最终未能成为杀虫剂,而由于它们卓越的杀菌活性,很快就作为杀菌剂进入了农药行列。20世纪40年代中后期,第一个真正的氨基甲酸酯类杀虫剂地麦威在瑞士的嘉基(Geigy)公司合成成功并于1951年进行商业登记。随后,一些早期的氨基甲酸酯类杀虫剂被陆

3、续开发出来。地麦威敌蝇威异索威1953年,UnionCarbide公司合成了西维因(甲奈威),并于1957年正式公布生产,后来成为市场上产量最大的农药品种之一。1954年,合成了一系列脂溶性、不带电荷的毒扁豆碱类似物。这些化合物中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威被开发成为杀虫剂。嗣后,UnionCarbide公司将肟基引入,从而导致具有触杀和内吸活性的高效杀虫、杀螨和杀线虫剂的出现,如涕灭威和杀线威等。氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用迅速,选择性高,有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点,到20世纪70年代已发展成为

4、杀虫剂中的一个重要方面。但某些品种的高毒性也制约了其使用范围。二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点1.杀虫范围不如有机磷杀虫剂那样广,一般不能用以防治螨类和介壳虫类,但能有效地防治叶蝉、飞虱、玉米螟以及对有机磷类药剂产生抗性的一些害虫,有的品种如呋喃丹还具有内吸作用,可以防治螟虫类、稻瘿蚊等害虫。二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点2.氨基甲酸酯类杀虫剂的分子结构与毒性有密切关系。选择性强,分子结构不同的氨基甲酸酯杀虫剂其毒效和防治对象有很大差别。克百威含有苯并呋喃,具有内吸性,可有效防治水稻螟虫、飞虱、叶蝉、稻苞虫、黏虫、蓟马、瘿

5、蚊、稻象甲、蚜虫、线虫等,但对螨类、潜叶虫、介壳虫等效果很差。速灭威速灭威苯环上含间-甲基,异丙威是苯环上含邻-异丙基,速灭威和异丙威对叶蝉和飞虱有速效,但对另一些害虫的效果较差甚至无效。异丙威3.大多数品种的速效性好,持效期短,选择性强,对飞虱、叶蝉、蓟马等防效好,对螨类和介壳虫类无效,对天敌安全。某些品种的持效期很长,达1~2个月,适用于处理土壤或种子,防治作物苗期害虫和地下害虫、线虫等。克百威、涕灭威某些品种对咀嚼式口器害虫的效果优于有机磷杀虫剂,适用于防治钻蛀性害虫。灭多威对鱼类比较安全,对人畜的毒性都较小,

6、但对蜜蜂具有较高毒性。抗蚜威、硫双威、异丙威二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点4.毒性差异大。多数品种如异丙威、仲丁威、混灭威、速灭威、茚虫威等的毒性低。少数品种毒性高,如克百威、涕灭威等,但可加工成使用安全的剂型,如颗粒剂。胆碱酯酶复活剂:阿托品仍表现有良好的拮抗作用。二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点5.增效性能多样。拟除虫菊酯杀虫剂用的增效剂,如芝麻油、芝麻素、氧化胡椒基丁醚等,对氨基甲酸酯杀虫剂,亦有增效作用。不同结构类型的氨基甲酸酯杀虫剂的品种间混合使用,对抗药性害虫有增效作用。恶虫威和久效威氨基甲酸酯杀虫剂也可作为某

7、些有机磷杀虫剂的增效剂。灭多威(异丙威)-乙酰甲胺磷、灭杀威(马拉松)二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点6.由于分子结构接近天然产物,在自然界易被分解,残留量低。在土壤中,由于微生物的影响,氨基甲酸酯类会迅速分解,最终生成NO2、N2、H2O等简单化合物。二、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点三、氨基甲酸酯类杀虫剂的作用机制形成可逆复合体KdCX+ECX·EPX·E存在时间长氨基甲酸酯类杀虫剂对乙酰胆碱酯酶的抑制作用Kd较小酰化反应(氨基甲酰化)K2CX·ECEX氨基甲酰化。K2氨基甲化反应速率常数小,很慢。氨基甲酸酯类杀虫剂对

8、乙酰胆碱酯酶的抑制作用酶的复活(水解)氨基甲酸酯类杀虫剂对乙酰胆碱酯酶的抑制作用K3CEC+E水解。K3比乙酰化酶水解慢(但比磷酰化酶水解快得多)。乙酰化酶的复活半衰期只有0.1ms左右,氨基甲酰化酶为几分钟到数小时。⑷酶的老化氨基甲酰化酶无老化现象。氨基甲酸酯类杀虫剂对乙酰胆碱酯酶的抑制作用(5)中毒和治疗a:使用生理拮抗剂。使用药物抵抗过

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