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时间:2019-07-12
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1、压敏胶配方还原压敏胶配方还原立足于微谱分析技术,是指通过微观谱图对样品中的各组分进行精确定性定量,进而达到还原样品配方的目的。压敏胶黏剂是一种自胶黏物质,在较小的作用力下就能形成较牢固的黏结力。压敏胶在两固体表面之间形成的黏结力主要是范德华力,因此,黏接面形成后,黏接表面的结构未被破坏。压敏胶制品已被广泛应用于工业、日用、医用等领域。压敏胶通常可分为橡胶型和树脂型两类。橡胶型包括天然橡胶和合成橡胶,常用于制造压敏胶的合成橡胶有聚异丁烯胶、丁基胶和丁苯胶。常用的合成树脂有丙烯酸酯共聚树脂、硅树脂、聚氨酯树脂和氟树脂。橡胶
2、型压敏胶耐候性、耐老化性一般较差,耐热性也较差。橡胶型压敏胶在加工时往往要添加增塑剂、增黏剂和稳定剂等助剂,使其在使用时容易向界面析出,从而污染要粘贴或保护的基材。应用于生产医疗产品,容易刺激皮肤,产生过敏反应。丙烯酸酯共聚压敏胶合成时可不加上述助剂,但这类压敏胶中通常含有未反应的丙烯酸酯单体,这也会引起皮肤的刺激过敏反应。聚氨酯是由二元醇或多元醇与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应的产物,目前,虽在许多领域应用,但其作为压敏胶使用并不多,主要原因是普通的聚氨酯材料不能满足压敏胶要求的合适的黏弹性。但聚氨酯压敏胶毒性低,且具有
3、较好的生物相容性、吸水性和透水性,所以,对其作为压敏胶的研究工作从未间断,且已取得一定进展,文中就有关信息进行介绍。聚氨酯压敏胶的合成方法合成聚氨酯压敏胶(PSA)的主要方法有溶液法、本体法和乳液法溶液法该法是利用有机溶剂作为反应介质,在催化剂作用下,由多元醇和异氰酸酯反应制备,但由于环保的要求,该法的应用越来越受到限制。本体法本体法合成聚氨酯可分为一步法和预聚法。一步法是将参与反应的异氰酸酯组分和含—OH或—NH28官能团的化合物、催化剂、稳定剂等组成的组分一起混合反应,然后涂布在基材上,经过一定的温度和时间,即可固
4、化为具有一定强度的聚氨酯压敏胶。预聚法须首先合成异氰酸酯基或羟基封端的聚氨酯预聚体,然后再与含活泼氢的物质或含异氰酸酯基的物质反应,形成聚氨酯压敏胶。乳液法乳液法包括预聚体的合成、分散液制备和胶带的制备。一般聚氨酯的疏水性很强,必须采用新的合成方法来制备PU乳液,通常采用的方法有两大类:外乳化法和内乳化法(又称自乳化法)。外乳化法外乳化法是在乳化剂、高剪切力存在下强制乳化的方法,最早为P.Schlack发明,1953年杜邦公司的Wyandott采用此法合成了PU乳液。其合成工艺是先将聚醚二醇和有机异氰酸酯合成PU预聚体
5、,再以小分子二元醇或二胺扩链,得到PU的有机溶液,然后于强烈搅拌下,逐渐加入含乳化剂的水溶液,形成一种粗粒乳液,最后送入均化器,形成粒径适当的乳液。该法反应时间长,乳化剂用量大,乳液贮存稳定性差。后来发展起来的一种叫做低温封闭法(又叫热反应法)制备PU乳液的方法,可减少乳化剂用量且制得稳定性好的乳液。该法是将端—NCO预聚体用肟、内酰胺、NaHSO3、乙酰乙酸酯等封端剂封端后,与多元胺一起分散于含乳化剂的水溶液中,形成一种稳定的PU乳液。内乳化法制备稳定的PU乳液主要是通过自乳化法,其关键是在聚氨酯的分子骨架中引入亲水
6、基团(多为可形成离子键的基团)。亲水基团通过亲水单体扩链而进入PU分子骨架,它由成盐基团和成盐试剂组成。根据成盐基团的性质,自乳化PU乳液又可分为阴离子型、阳离子型和双离子型。自乳化型PU乳液的制备工艺有很多种,其中最为重要的有2种:丙酮法和预聚体分散法(或称预聚体混合法)。丙酮法是由德国Bayer公司D.Dieterich研究成功的。该法首先将聚醚或聚酯二元醇与异氰酸酯制成预聚体,加入适量的丙酮降低黏度后,用N–甲基二乙醇胺扩链,再加入丙酮降低黏度,然后加入离子化试剂(季铵化试剂),搅拌离子化。将离子化的PU分散到含
7、质量分数80%的丙酮、20%水的介质中,最后蒸除丙酮,即可制得粒径为0.03~100μm的水乳型聚氨酯。丙酮法的优点是反应易于控制,重复性好,乳液质量高,但所需丙酮多,尤其是PU相对分子质量大时用量更多,不经济,危险性大。8预聚体分散法是近年来发展起来的。它是先将亲水单体引入到聚合物中,离子化,制得含离子键的PU预聚物,然后将其分散到水中,形成预聚物乳液,最后用二胺在水相中进行扩链而制得PU乳液。该法工艺简单,无需大量有机溶剂,可制得有支化度的PU乳液,但仅限于特殊的端—NCO预聚物(主要为由低活性的脂肪族异氰酸酯制得
8、的预聚体),并且产品质量不如丙酮法。此外,PU乳液的合成方法还有熔融分散法、酮亚胺和酮连氮法、与水直接混合法、固体自发分散法等。以上各种方法都有各自的优缺点,相比较而言,丙酮法成熟一些,而预聚体分散法因其合成工艺简单前景更好。影响聚氨酯压敏胶性能的主要因素聚氨酯类压敏胶是(–A–B–)n型的线性多嵌段共聚物,包括交替的硬段和软段链
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