碳酸钾催化酯交换合成碳酸二丁酯的研究

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1、２００５年６月工业催化犑狌狀犲２００５第１３卷第６期犐犖犇犝犛犜犚犐犃犔犆犃犜犃犔犢犛犐犛犞狅犾．１３犖狅．６有机化工与催化碳酸钾催化酯交换合成碳酸二丁酯的研究王庆印１，２，姚洁１，王越１，王公应１（１．中国科学院成都有机化学研究所，四川成都６１００４１；２．中国科学院研究生院，北京１０００３９）摘要：研究了碳酸二甲酯（犇犕犆）与正丁醇（狀犅狌犗犎）酯交换合成碳酸二正丁酯（犇犅犆）的反应，筛选出合成碳酸二正丁酯的催化剂。考察了物料

2、配比、温度和时间诸因素对反应的影响。结果表明，犓２犆犗３具有较好的催化活性和选择性。得出了该反应最佳工艺条件：常压，反应温度１４０℃，反应时间４犺，狀（犇犕犆）∶狀（狀犅狌犗犎）＝１∶３。在催化剂用量为原料总质量的１％的条件下，犇犕犆转化率为８９．１％，犇犅犆收率为８６．９％，犇犅犆选择性为９７．６％，甲基丁基碳酸酯（犕犅犆）收率为２．２％，碳酸二异丁酯（犇犐犅犆）的收率为７０．０％，碳酸二叔丁酯（犇犜犅犆）收率为１０．３％。关键词：碳酸二甲酯；碳酸二正丁酯；酯交换法；碳酸钾催化剂中图分类号：犜犙２２５．２４＋２；犜犙４２６．１文献标识码：犃文章编号：１

3、００８１１４３（２００５）０６００２７０５犛狔狀狋犺犲狊犻狊狅犳犱犻犫狌狋狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲犫狔狋狉犪狀狊犲狊狋犲狉犻犳犻犮犪狋犻狅狀狅狏犲狉狆狅狋犪狊狊犻狌犿犮犪狉犫狅狀犪狋犲犮犪狋犪犾狔狊狋犠犃犖犌犙犻狀犵狔犻狀１，２，犢犃犗犑犻犲１，犠犃犖犌犢狌犲１，犠犃犖犌犌狅狀犵狔犻狀犵１（１．犆犺犲狀犵犱狌犐狀狊狋犻狋狌狋犲狅犳犗狉犵犪狀犻犮犆犺犲犿犻狊狋狉狔，犆犺犻狀犲狊犲犃犮犪犱犲犿狔狅犳犛犮犻犲狀犮犲狊，犆犺犲狀犵犱狌６１００４１，犆犺犻狀犪；２．犌狉犪犱狌犪狋犲犛犮犺狅狅犾狅犳犆犺犻狀犲狊犲犃犮犪犱犲犿狔狅犳犛犮犻犲狀犮犲狊，犅犲犻犼犻狀

4、犵１０００３９，犆犺犻狀犪）犃犫狊狋狉犪犮狋：犃狋狉犪狀狊犲狊狋犲狉犻犳犻犮犪狋犻狅狀狆狉狅犮犲狊狊犳狅狉狊狔狀狋犺犲狊犻狊狅犳犱犻犫狌狋狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲犳狉狅犿犱犻犿犲狋犺狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲犪狀犱犫狌狋犪狀狅犾狑犪狊狊狋狌犱犻犲犱．犜犺犲犻狀犳犾狌犲狀犮犲狊狅犳狉犪狋犻狅狅犳狉犲犪犮狋犪狀狋狊，狉犲犪犮狋犻狅狀狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲犪狀犱狉犲犪犮狋犻狅狀狋犻犿犲狑犲狉犲犻狀狏犲狊狋犻犵犪狋犲犱，犪狀犱狅狆狋犻犿狌犿犮狅狀犱犻狋犻狅狀狊狑犲狉犲狅犫狋犪犻狀犲犱犪狊犳狅犾犾狅狑狊：犪犿犫犻犲狀狋狆狉犲狊狊狌狉犲，狉犲犪犮狋犻狅狀狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉

5、犲１４０℃，狉犲犪犮狋犻狅狀狋犻犿犲４犺，狀（犇犕犆）∶狀（狀犅狌犗犎）＝１∶３．犜犺犲狉犲狊狌犾狋狊狊犺狅狑犲犱狋犺犪狋狆狅狋犪狊狊犻狌犿犮犪狉犫狅狀犪狋犲（犓）犲狓犺犻犫犻狋犲犱犺犻犵犺犪犮狋犻狏犻狋狔犪狀犱狊犲犾犲犮狋犻狏犻狋狔犳狅狉狋犺犲狉犲犪犮狋犻狅狀．犇犕犆犮狅狀狏犲狉狊犻狅狀狅犳８９．１％，狊犲犾犲犮狋犻狏犻２犆犗３狋狔狋狅犇犅犆狅犳９７．６％，犕犅犆狔犻犲犾犱狅犳２．２％，犇犅犆狔犻犲犾犱狅犳８６．９％，犱犻犻狊狅犫狌狋狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲狔犻犲犾犱狅犳７００％犪狀犱犱犻狋犲狉犫狌狋狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲狔犻犲犾犱狅犳１０．

6、３％狑犲狉犲狅犫狋犪犻狀犲犱狌狀犱犲狉狉犲犪犮狋犻狅狀狋犻犿犲４犺，狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲１４０℃犪狀犱狀（犇犕犆）∶狀（犅狌犗犎）＝１∶３．犓犲狔狑狅狉犱狊：犱犻犿犲狋犺狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲；犱犻犫狌狋狔犾犮犪狉犫狅狀犪狋犲；狋狉犪狀狊犲狊狋犲狉犻犳犻犮犪狋犻狅狀；狆狅狋犪狊狊犻狌犿犮犪狉犫狅狀犪狋犲犮犪狋犪犾狔狊狋＋犆犔犆狀狌犿犫犲狉：犜犙２２５．２４２；犜犙４２６．１犇狅犮狌犿犲狀狋犮狅犱犲：犃犃狉狋犻犮犾犲犐犇：１００８１１４３（２００５）０６００２７０５碳酸二丁酯是一种长碳链的有机合成中间体，光气法存在着原料剧毒、操作周期长和副产物严重可

7、用来合成碳酸二苯酯，进而合成聚碳酸酯，还可用腐蚀设备等缺点，正逐步被淘汰。氧化羰化法一般作润滑油的基质材料，用于金属除油、皮革处理等行使用钯等贵金属及其化合物作催化剂，催化剂不宜业，用途广泛。碳酸二丁酯的合成方法主要有光气回收利用，但其原料廉价易得，具有较好的发展前法、尿素醇解法、氧化羰化法和酯交换法等［１－２］。景。酯交换法主要采用碳酸二甲酯（犇犕犆）与正丁收稿日期：２００４－１２－２１修订日期：２００５－０３－２８作者简介：王庆印（１９７８－），男，山东省肥城市人，在读硕士研究生。联系人：王公应，研究员，博士生导师。犈犿犪犻犾：犵狔狑犪狀犵＠犮犻狅犮

8、．犪犮．犮狀２８工业催化２００５年第６期醇（狀犅狌犗犎）酯交换合