PVC凝胶化及其对制品力学性能的影响-----经典

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1、第37卷第2期聚氯乙烯Vol.37,No.22009年2月PolyvinylChlorideFeb.,2009【材料与性能】PVC凝胶化及其对制品力学性能的影响浦群3,包永忠,黄志明(浙江大学化学工程国家重点实验室,浙江杭州310027)[关键词]PVC;凝胶化;颗粒形态;结晶;力学性能[摘要]介绍了加工过程中PVC树脂颗粒形态和结晶的变化过程,分析了加工配方、加工工艺对PVC凝胶化的影响,讨论了PVC凝胶化度与制品力学性能的关系。[中图分类号]TQ325.3[文献标志码]A[文章编号]1009

2、-7937(2009)02-0014-06ThegelationofPVCanditsinfluencesonthemechanicalpropertiesofproductsPUQun,BAOYong-zhong,HUANGZhi-ming(StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027,China)Keywords:PVC;gelation;particleshape;crystallizat

3、ion;mechanicalpropertyAbstract:ThechangeofparticleshapeandcrystallizationofPVCresinduringprocessingwasintro2duced.Influencesofprocessingformulaandprocessingprocessongelationwereanalyzed.Relationshipbe2tweenthegelationdegreeofPVCandthemechanicalproper

4、tiesofPVCproductswasdiscussed.PVC树脂具有多层颗粒形态,在加工过程中经面的研究,应用多种现代分析仪器对PVC颗粒内部历复杂的颗粒形态变化,但PVC并不完全为无定形的多层次结构和外观形态进行了表征。根据肉眼、聚合物,其少量的初始结晶结构在加工过程中会发显微镜和电镜所能辨认的程度,PVC颗粒结构大致生全部或部分熔融,并能形成二次结晶。颗粒形态分为以下3个等级。与结晶结构变化相结合,影响着PVC熔体的流变性(1)宏观级:10μm以上,包括颗粒和亚颗粒,能、黏弹性能及制品

5、的应用性能。因此,了解PVC肉眼可见。颗粒和结晶特性及其在加工过程中的变化(即凝胶(2)微观级:0.1~10μm,包括初级粒子及其聚化过程),对于指导PVC加工和控制制品性能具有结体,显微镜可见。重要意义。(3)亚微观级:0.1μm以下,包括初级粒子核1加工过程中PVC的凝胶化过程和原始微粒,通常只有在用扫描电镜观察极低转化PVC的凝胶化是指在加工过程中,树脂被逐步率的PVC样品时,才能观察到。熔融塑化,而后再结晶,形成三维空间网络结构的过悬浮法PVC树脂的亚微观级和微观级的结构[1]程。在PV

6、C凝胶化过程中,包含着各层次粒子破在氯乙烯液滴内形成,影响PVC颗粒内部的初级粒碎,粒子边界消失,晶体熔化,再结晶成为分子空间子聚集程度、比表面积、孔隙率等。宏观级主要描述网络缠结等一系列复杂物理变化,与PVC树脂的颗单个氯乙烯液滴或液滴间相互聚并聚合后的最终颗粒形态和结晶结构有关。粒形态,包括颗粒构成(单细胞或多细胞)、颗粒形状1.1PVC树脂颗粒形态的变化(球形或不规则形状)和颗粒表面织态(连续皮膜、不颗粒特性是PVC树脂重要的质量指标。20世连续皮膜或无皮膜)。图1为典型的悬浮法PVC树纪

7、80年代以来,人们已十分重视PVC颗粒形态方脂宏观颗粒、颗粒切面、初级粒子聚集体和皮膜、初3[收稿日期]2008-08-29[基金项目]国家科技支撑计划项目课题资助(编号:2007BAE10B01)。[作者简介]浦群(1967—),女,工程师,主要从事高分子材料结构和性能表征工作。14第2期浦群等:PVC凝胶化及其对制品力学性能的影响材料与性能[2]级粒子的扫描电镜照片。A—物料加入点;B—转矩最低点(对应凝胶化的开始);G—转矩转折点;X—最大转矩点;E—转矩平衡点a—宏观颗粒图2PVC加工转

8、矩流变曲线b—颗粒切面ac—初级粒子聚集体和皮膜b—标尺500μmd—初级粒子图1典型悬浮法PVC树脂扫描电镜照片c—标尺100μm在PVC树脂加工过程中,颗粒先被压实、紧密化,即而发生粒子破碎、变形、细化和熔合,得到的PVC熔体往往呈大分子链与细微粒子复合在一起的多相结构形态。[3-5]Tomaszewska等采用Barbender转矩流变仪研究了PVC的凝胶化行为,图2为用恒温法测定的PVC树脂加工过程中转矩的典型变化曲线。在B、G和X点取样,用电镜观察,得到的典型形态如d—标尺20μm图-

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