《滴定条件的选择》PPT课件

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1、2.4.1强碱滴定强酸0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml0.1000mol/LHCl。2.4滴定条件的选择分为四个阶段（1）滴定之前[H+]=0.1000，pH=1.0（2）滴定至化学计量点之前加入19.98mLNaOH，余HCl0.02mL，pH=4.3（3）化学计量点pH=7.0（4）化学计量点之后pOH=4.30pH=9.7滴定突跃指示剂选择的原则：使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围之内。0.01M:pH5.3~8.30.1M：pH4.3~9.71M:pH3.3~10.7滴定

2、突跃与溶液的浓度关系（酸碱浓度变化10倍，突跃变化2个pH单位）2.4.2强碱滴定弱酸以0.1000mol／LNaOH滴定20.00ml0.1000mol／LHAc（1）滴定曲线a）滴定之前----（HAc)cKa=0.1000×1.8×10ˉ5＞20Kwc／Ka=0.1000／1.8×10ˉ5＞500pH=2.87b）滴定至化学计量点之前缓冲溶液体系“HAc–NaAc”计算突跃－0.1%的误差：加入NaOH19.98mLpH=7.74c）化学计量点c=[Ac-]=0.1000／2=0.05000（pKb

3、=9.26）HAc全部被中和，生成Ac－（碱）cKb=0.0500×10-9.26=2.7×10-11＞20Kwc／Kb=0.0500／10-9.26＞500d）化学计量点后滴定消耗NaOH20.02mL终点与滴定强酸相同！pH=8.72pH=9.70pOH=4.30pOH=5.28NaOH滴定HAc的滴定曲线分析：突跃范围pH：7.74～9.70；-0.1%误差+0.1%误差指示剂选择：在碱性范围内变色的指示剂-----酚酞。滴定曲线不同？讨论:影响滴定突跃范围的因素（a）Ka；（b）滴定剂的浓度C讨论

4、（酸强度的大小影响曲线的前半部分）（酸的浓度影响曲线的整个部分）cKa≥10ˉ8弱酸直接被准确滴定的条件：下列各种弱酸、弱碱（0.1000mol／L）能否用酸碱滴定法直接加以滴定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？酸或碱pKaHF3.46NaF苯酚9.95苯酚钠苯甲酸4.21苯甲酸钠碱或酸pKb羟胺8.04盐酸羟胺苯胺9.34吡啶8.77六次甲基四胺8.85？多酸问题：不满足滴定条件时，有其它方法测定吗（据化学计量点物质性质选择指示剂）思考题酚酞2.4.3强碱滴定多元酸以0.1000mol／LNaOH滴

5、定20.00ml0.1000mol／LH3PO4为例.H3PO4=H+＋H2PO4－Ka1=7.6×10ˉ3H2PO4－=H+＋HPO42－Ka2=6.3×10ˉ8HPO42－=H+＋PO43－Ka3=4.4×10ˉ13需解决两个问题：（1）三个质子（H+）是否能被直接滴定？（2）第一个质子被滴定完全之前，第二个质子是否开始被滴定，即第一个和第二个质子在滴定过程中能否分开滴定（交叉反应）？有何判别依据?分步滴定的判别式：±0.1%误差：cKa≥10–8，Ka1／Ka2≥104例如，对于0.4mol/LH3

6、PO4：cKa1＞10-8Ka1／Ka2＞104cKa2＞10-8Ka2／Ka3＞104cKa3＜10-8Ka1=7.6×10ˉ3Ka2=6.3×10ˉ8Ka3=4.4×10ˉ13故，H3PO4可以进行分步滴定，但只有两个突跃，即只有两个化学计量点。cKa2=＞20Kwc／Ka1=＞20第一个化学计量点：[H+]=Ka1Ka2pH=4.7甲基橙H3PO4+NaOH→NaH2PO4+H2O如何选择指示剂？H3PO4H2PO4-HPO42-PO43ˉKa1Ka2Ka3第二个化学计量点：Na2HPO4cKa3＞

7、20Kwc／Ka2＞20[H+]=Ka２Ka３pH=9.7百里酚酞小结强酸或强碱C≥10-4mol/L弱酸的滴定Cka≥10-8弱碱的滴定Ckb≥10-8多元酸分步滴定两级Ka比值≥104多元碱分步滴定两级Kb比值≥104混合酸分别滴定（C1Ka1）/（C2ka2）≥104酸碱滴定中准确滴定的判据:思考用NaOH溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个突跃？分别应采用何种指示剂指示终点？H2SO4H2SO3H2CO3H2C2O4H3PO4pKa11.816.381.232.12pKa22.007.0010.25

8、4.197.20pKa312.36（分步滴定的判别式）思考题？一个两个两个一个一个曲线2.4.4配位滴定以0.0100mol／LEDTA滴定20.00mL0.01000mol／LCa2+溶液（在NH3-NH4+缓冲溶液，pH=10）为例。lgKCaY=10.69，pH=10，lgαY(H)=0.45lgK’CaY=10.69－0.45=10.42K’CaY=1.7×1010只有酸效应（2）滴定开始至化学计量点前Ca2+余0.0