金属卟啉催化芳香胺的三氟乙基化反应研究

《金属卟啉催化芳香胺的三氟乙基化反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、学校代号10532学号S151101013分类号密级硕士学位论文金属卟啉催化芳香胺的三氟乙基化反应研究学位申请人姓名许桂铭培养单位化学化工学院导师姓名及职称刘强副教授学科专业有机化学研究方向仿生催化论文提交日期2018年5月18日学校代号：10532学号：S151101013密级：湖南大学硕士学位论文金属卟啉催化芳香胺的三氟乙基化反应研究学位申请人姓名：许桂铭导师姓名及职称：刘强副教授培养单位：化学化工学院专业名称：有机化学论文提交日期：2018年5月18日论文答辩日期：2018年5月20日答辩委员会主席：江国防教授Trifluoroet

2、hylationofAromaticAminesCatalyzedbyMetalloporphyrinsbyXUGuiMingB.S.(HunanNormalUniversity)2015AthesissubmittedinpartialsatisfactionoftheRequirementsforthedegreeofMasterofScienceinOrganicChemistryintheGraduateSchoolofHunanUniversitySupervisorAssociateProfessorLIUQiangJune,

3、2018湖南大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关

4、数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密□，在______年解密后适用本授权书。2、不保密□√。（请在以上相应方框内打“√”）作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日金属卟啉催化芳香胺的三氟乙基化反应研究摘要含氟有机分子在制药、农用化学和材料等各个领域备受关注。在医药化学中含有拉电子取代基的苯胺衍生物，如2,2,2-三氟乙基，比母体苯胺更容易被氧化。在医药方面的需求促进了合成这类苯胺衍生物方法的发展。例如，三氟甲基反应已经取得了许多的进展，然而制备作为许多药物核心单元含氮的三氟乙基

5、的有机分子的方法还是有限的，因此有些药物和农药的发现受到了限制。本文用金属卟啉作催化剂催化胺与三氟乙基盐酸盐的三氟乙基化反应，优化了反应条件，拓展了一级胺、二级胺与三氟乙胺盐酸盐三氟乙基化反应的底物范围，并尝试研究了该三氟乙基化的机理。1、合成四苯基铁卟啉及利用实验室已有的金属卟啉和金属盐类，考察了它们在该体系中的催化活性。我们发现四苯基铁卟啉作为催化剂时效果最好，达到了78%。2、选择FeTPPCl作为催化剂，系统研究FeTPPCl催化胺的三氟乙基化反应体系。考察了反应物的量、反应物滴加顺序、温度、时间、反应溶剂、酸的种类等反应条件对该

6、反应体系的影响。最优条件：三氟乙胺盐酸盐81.3mg，乙酸的用量36mm3，亚硝酸钠42mg，水2cm3，二氯甲烷2cm3，FeTPPCl2mg，苯胺28mm3，一、二步反应温度均为常温，第一步合成三氟甲基重氮甲烷的时间为30min，第二步加入底物反应时间为12h。3、扩展FeTPPCl催化一级胺与三氟乙胺盐酸盐三氟乙基化反应的体系，研究发现芳环上带有给电子取代基比拉电子取代基的底物三氟乙基化反应的产率稍高，由于位阻因素苯环上取代基的位置和体积对三氟乙基化的影响较大。4、在其他条件均不变的情况下把有机溶剂二氯甲烷更换为二氯乙烷并提高第二步

7、的温度为80℃，用氮甲基苯胺作为底物进行三氟乙基化反应，得到三氟乙基化反应的产物的产率为72%。5、扩展FeTPPCl催化二级胺的三氟乙基化反应的底物范围，研究发现芳环上带有给电子取代基与拉电子取代基的底物三氟乙基化的产率均良好且差别不大。6、对该条件下金属卟啉催化胺的三氟乙基化反应的机理进行研究，用ESR和紫外等手段进行了辅助验证，提出一种金属卡宾中间体和铁氮化合物中间体的反应机理。关键词：金属卟啉；三氟乙基；三氟乙基化；苯胺II硕士学位论文AbstractOrganicmolecmm3escontainingfluorinatedun

8、itsareprivilegedstructuralapplicatedinvariousfieldsincludingpharmaceutical,agrochemicalandmateri