《分析化学概论》PPT课件

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1、第一章分析化学概论1.基本概念:滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液2.滴定分析计算:M(Mr)、m、n、c、V、w、之间的关系滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系:等物质的量规则、换算因数法12.1误差的基本概念:准确度(T、Ea、Er)与精密度（偏差）、系统误差与随机误差;2.2随机误差的分布2.3有限数据的统计处理:、、R、RR、di、Rdi、、、s、CV；异常值的检验（Q检验法）；2.4测定方法的选择和测定准确度的提高2.5有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果。第二章误差与分析数据处理x～xdRd2第三章酸碱平衡及酸碱滴定法3.1酸碱反应及其平衡常数3.2酸

2、度对弱酸(碱)形体分布的影响3.3酸碱溶液的H+浓度计算3.4酸碱缓冲溶液3.5酸碱指示剂3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7终点误差(不要求)3.8酸碱滴定法的应用3.9非水溶剂中的酸碱滴定(不要求)33.1酸碱反应及其平衡常数3.1.1酸碱反应(p53)酸共轭碱+质子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+通式:HAA+H+共轭酸碱+质子酸碱半反应4例:HAc在水中的离解反应（p53）半反应1:HAcAc-+H+半反应2:H++H2OH3O+总反应:HAc+H2OAc-+H3

3、O+简写为:HAcAc-+H+酸碱反应的实质是质子转移5+6-73.1.2酸碱反应类型及平衡常数（p55）a.一元弱酸(碱)的离解反应HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA+OH-8H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为b.水的质子自递反应（p55)9R.Kellner《AnalyticalChemistry》p94pKw，asafunctionoftemperature.t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH=7.00?中性水的pH=pOH10p

4、Kb1=14.00-pKa3pKb2=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa1c.多元酸碱的离解反应（p56）H3AH2A-HA2-A3-11d.酸碱中和反应(滴定反应)（p57）Kt—滴定反应常数H++OH-H2OH++A-HAOH-+HAH2O+A-123.1.3活度与浓度(p57－58)Debye-Hückel公式:。。1300.10.20.30.40.5I/mol·L-1。Debye-Hückel公式14活度系数图0.10.20.30.40.5I/mol·L-11.00.51.I一定,电荷数高,↘2.电荷数一定,I↗,↘3.0~0.1,0.1~0.5两段153.1.4活度

5、常数Ka、浓度常数及混合常数反应：HAcH++Ac-查附录III.116是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？17Ka:ThermodynamicConstant(只与t有关):ConcentrationConstant(与t,I有关):MixedConstant(与t,I有关)1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系；2.离子强度较高时,用I=0.1的如第四章（络合滴定）183.2.1一元弱酸的摩尔分数(p61–62)3.2酸度对弱酸(碱)形体分布的影响HA=H++A-c(HA)=[HA]+[A-]19“x”将平衡浓度与分析浓度联系起来20例3.5计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、

6、x(Ac-)解:已知HAc的Ka=1.75×10-5pH=4.00时pH=8.00时x(HAc)=5.7×10-4,x(Ac-)≈1.0（p62）21HAH++A-假设H+,A-等离子不能穿透隔膜,HA分子可自由通过隔膜.达平衡时,隔膜两边的HA浓度相等,但总药浓度不同.阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸),pKa=3.5.计算在血浆中总药剂量([HA]+[A])对胃中总药剂量的比率.例:药物的吸收方式可表示为pH=7.4pH=1.0血浆隔膜胃H++A-HA2223pHx(HA)x(A-)pKa-2.00.990.01*pKa-1.30.950.05pKa-1.00.910.09**pKa0

7、.500.50pKa+1.00.090.91*pKa+1.30.050.95pKa+2.00.010.99以x对pH作图,得形体分布图不同pH下的x(HA)与x(A-)24HAc的x-pH图（p62）pKa4.76HAc的优势区域图024681012pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.7625HF的x-pH图1.00.50.0x024681012pH3.17HFF