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时间:2019-05-11
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1、湖南大学硕士学位论文金属杂质离子对电解水的影响姓名:孙涛申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:李国希;徐长云20110601T程顾{:学9,:i2文摘要氢能是一种清洁、高效的二次能源,电解水是实现工业化制氢的重要方法。能耗是制约电解水制氢发展的最主要因素,电解槽、电极材料及电解液是影响能耗的关键。目前相关研究集中在电解槽与电极材料方面,对电解液的研究较少。本文研究了碱性水电解液(30%KOH溶液)中的金属杂质离子对电解水制氢的影响。研究了各种金属杂质离子在碱性电解液中的最高可能浓度,金属杂质离
2、子在碱性电解液中的电化学行为,以及其对电解水制氢效率及能耗的影响。AI”、cr3+、Zn2+在30%KOH溶液中的溶解度比较大,最高浓度分别为12304、11959、30542mg/L;Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ni2+在30%KOH溶液中的溶解度很小,最高浓度分别为662.5、56.9l、67.64、1.614mg/L。Al”、Ni2+、Cr3+、M06+、Ti3+等金属离子在30%KOH溶液不能单独沉积出来,Zn2+、Cu2+、Fe”能单独沉积出来。Zn2+的沉积电位在一1.5V左右(vs
3、Hg/HgO),随离子浓度及温度的升高而正移,Zn2+的还原为一个双电子步骤,为不可逆过程。Cu2+的沉积电位在.0.6V左右,随离子浓度及温度的升高而正移,Cu2+的还原为两个单电子步骤,均为不可逆过程。Fe”的沉积电位在.0.7V左右,随离子浓度的升高而负移,Fe3+的还原为一个单电子步骤一个双电子步骤,均为不可逆过程Zn2+、Cu2+、Fe3+能在30%KOH溶液中沉积出来的最低浓度分别为0.1268、1.249、0.273mg/L,这也是它们对电解水有害的最低浓度。Fe”沉积后阴极的T1l
4、oo(100mA/cm2)为500mY左右,Cu2+沉积后阴极的qloo为600mV左右,与Ni.Zn、Ni.Mo.Fe等高析氢活性阴极相te,(n100=200mV左右),分别增大了300mV和400mV,从而大大降低电解水制氢的效率,增大能耗。由于电沉积的Zn能溶于30%KOH溶液,Zn2+在电解水过程中会不断还原和氧化,不但降低了阴极的析氢性能,而且持续消耗了电能,对碱性水电解制氢效率和能耗的危害最大。关键词:电解水;金属杂质离子;电沉积;催化活性II舍属杂质离子对l乜白7水的影响Abstr
5、actHydrogenenergyisacleanandefficientsecondaryenergy.Waterelectrolyzedisallimportantmethodtoachievehydrogenindustrialization.Butenergyconsumptionisthemostimportantfactorthathindersthedevelopmentofwaterelectrolysisforhydrogenenergy,andtheelectrolyser,e
6、lectrodematerialsandelectrolytearekeypointstowardenergyconsumption.Recently,researchesareconcentratedintheelectrolyserandelectrodematerials,lessintheelectrolyte.Thethesisstudiedtheinfluenceofmetalimpurityionsinalkalineelectrolyte(3O%KOHsolution)onwate
7、relectrolysisefficiencyandenergyconsumption.Thehighestpossibleconcentrationandtheelectrochemicalbehaviorofmetalimpurityionsinalkalineelectrolyte,anditsimpactontheefficiencyandenergyconsumptionofwaterelectrolysiswereinvestigatedinthethesis.Theexperimen
8、talresultsonthehighestpossibleconcentrationofmetalimpurityionsinalkalineelectrolyteindicatedthatthesolubilityofA1”,C,.Zn2+in30%KOHsolutionisrelativelylarge,andtheirhighestpossibleconcentrationwereseparately12304merlE,11959mg/L,30542mg/L;thesol
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