高选择性灵活加氢改质mhug_技术的开发_蒋东红

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1、石油炼制与化工２０１２年６月加工工艺ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ第４３卷第６期高选择性灵活加氢改质ＭＨＵＧ－Ⅱ技术的开发蒋东红，任亮，辛靖，胡志海（中国石化石油化工科学研究院，北京１０００８３）摘要：根据加氢精制和加氢改质过程化学反应的特点，设计分区进料灵活加氢改质ＭＨＵＧ－Ⅱ工艺技术，在中型试验装置上对其效果进行验证。并考察反应参数对产品分布和产品性质的影响，同时进行ＭＨＵＧ－Ⅱ技术原料油适应性试验。结果表明，与同样条件常规加氢改质工艺相比，ＭＨＵＧ－Ⅱ工艺技术的柴油馏分收率可提高８．４１百分点，产品柴油十六烷值提高２．７

2、个单位，石脑油馏分芳烃潜含量提高３．９百分点，加氢改质反应过程的选择性明显提高，且对各类催化裂化柴油、直馏柴油以及焦化柴油具有良好的适应性，是炼油厂生产清洁柴油的优选技术。关键词：分区进料加氢改质十六烷值多环芳烃清洁柴油随着人们环保意识的增强，我国车用柴油质质量升级步伐的加快，生产硫质量分数满足５０μｇ?ｇ量升级进程明显加快。我国已经于２０１１年７月１或者１０μｇ?ｇ、十六烷值满足４９或者５１的标准、密日在全国范围内实施相当于欧Ⅲ的车用柴油标度（２０℃）小于０．８４５ｇ?ｃｍ３、多环芳烃质量分数小于准。北京市则率先于２００８年１月１日实施硫含１１％的不同规格清洁柴油是

3、柴油产品的发展趋势。量、十六烷值等指标较国标更先进的ＤＢ１１?２３９—１我国商品柴油的组成及其加工特点２００７地方车用柴油标准，并计划于２０１２年推行更加严格的车用柴油新标准。上海、广东等经济发达我国商品柴油池中的柴油调合组分主要由直地区也已经实施了相当于欧Ⅳ的地方柴油标准。馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴油和少量加氢裂化车用柴油的关键质量指标包括密度、硫含量、十柴油构成，其质量比约为５０∶３０∶１５∶５。我国商六烷值以及多环芳烃含量。柴油密度、十六烷值和品柴油池中二次加工柴油量较大，表１为各种柴油［１］芳烃含量均与柴油的烃族组成有关，而硫含量则馏分的一般性质以及为了生产

4、清洁柴油产品所需表示柴油中的非烃类杂质含量水平。随着我国柴油要的加工处理方法。表１各种柴油馏分的一般性质和相应的加工处理方法项目直馏柴油催化裂化柴油焦化柴油加氢裂化柴油密度（２０℃）?（ｇ·ｃｍ－３）０．８２～０．８６０．８７～０．９６０．８４～０．８７０．８２～０．８６ｗ（硫），％０．０６～１．５００．１～２．００．２～３．０＜０．００１十六烷指数４０～５６２０～３５３６～４６５０～６５ｗ（总芳烃），％１５～３０４５～９０３０～５０１～２０ｗ（多环芳烃），％５～１５３０～７２１５～２５０．５～５．０主要目的化学反应加氢脱硫加氢脱硫、芳烃加氢饱和、加氢脱硫、芳烃加氢饱

5、环烷烃开环和、环烷烃开环加工技术方法加氢精制加氢改质加氢精制或浅度加氢改质直接作为欧Ⅴ柴油加工目的脱硫脱硫，大幅度提高十六烷值脱硫，提高十六烷值由表１可见，不同来源的柴油馏分性质差异很收稿日期：２０１２－０２－１３。大。加氢裂化装置所产柴油馏分性质好，可以直作者简介：蒋东红，高级工程师，硕士，长期从事加氢工艺技术接作为欧Ⅴ清洁柴油调合组分；直馏柴油的硫含的研究和管理工作。量和十六烷值较高；催化裂化柴油不仅硫含量、氮通讯联系人：蒋东红，Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｉａｎｇｄｈ．ｒｉｐｐ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ。含量高，而且十六烷值很低（相应芳烃尤其是多环基金项目：中国石油化工股份有

6、限公司资助项目（Ｓ１０７０２４）。２６石油炼制与化工２０１２年第４３卷芳烃含量高）；焦化柴油硫含量、氮含量高，稳定性化柴油的混合油，由于直馏柴油和催化裂化柴油差，但其十六烷值相对催化裂化柴油高。直馏柴的组成差别较大，加工过程中目的化学反应不同，油、催化裂化柴油、焦化柴油必须根据其不同的组将其混合后在一套加氢改质装置加工则必然降低成特点进行相应的加工处理，以生产芳烃含量低、加氢过程的选择性，使得柴油产品的收率降低、氢硫含量低、十六烷值高的清洁柴油产品。耗增加。［２－３］采用柴油加氢精制技术，在中等压力下，可鉴于上述炼油厂柴油加工过程中存在的矛有效脱除柴油中的硫、氮等杂质

7、，达到满足要求的盾，中国石化石油化工科学研究院在成功开发柴［６］含量水平，并且使油品颜色得到改善，但加氢精制油加氢精制技术和柴油加氢改质ＭＨＵＧ技术并不能大幅度提高柴油的十六烷值、降低密度。的基础上，提出设置不同反应区、不同性质柴油原［４－５］采用加氢改质技术，在实现加氢脱硫、加氢脱氮料分区进料的灵活加氢改质ＭＨＵＧ－Ⅱ工艺，以兼的同时，可通过改变柴油的族组成大幅度提高十顾炼油厂直馏柴油加氢精制和催化裂化柴油加氢六烷值、降低密度。改质的需要，同时最大限度提高清洁柴油生产过程的选择性和经济性。２ＭＨＵＧ－Ⅱ工艺流程的设计图１为可以提高柴油加氢过程选择性