半导体氟碳聚合物电纺纤维复合材料的制备及其光催化性能研究

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1、摘要半导体光催化剂，如二氧化钛(Ti02)和硫化锌(ZnS)，在降解环境中有机污染物方面表现出了强氧化性、污染物矿化完全、催化效率高等特点，在处理水体系中难降解有机污染物方面具有潜在的应用前景。同时，粉体光催化材料在水处理的应用中存在太阳光利用率低、容易团聚、难回收利用等问题阻碍其在环境治理中的直接应用。为此开发出兼具半导体粒子高催化效率和聚合物柔韧性的负载型有机．无机复合光催化材料对于半导体光催化剂的规模化应用具有重要理论意义和实践价值。本博士论文研究重点是利用高压静电纺丝技术制备具有纳微米尺寸多孔结构、高透光率和较好耐光

2、催化降解能力的含羧基氟碳聚合物电纺纤维毡，并以其作为载体，在低温液相条件下，采用外部负载法制备半导体．氟碳聚合物电纺纤维复合材料。在紫外光厂可见光照条件下，以水溶液中有机染料为目标降解物，研究复合材料光催化活性和稳定性。主要内容包括以下4个部分：(1)聚偏氟乙烯电纺纤维的制备及其表面改性研究：利用高压静电纺丝技术制备了纤维直径分布在100．200rim，具有开放未交联结构的聚偏氟乙烯(PVDF)电纺纤维毡。为提高半导体粒子在PVDF电纺纤维表面的结合强度和负载率，本文采用两种方法进行PVDF电纺纤维表面羧基化改性：第一，利用

3、丙烯酸和丙烯酸三氟乙酯的共聚物与PVDF共混进行静电纺丝，含羧基的氟碳共聚物与PVDF相容性良好，制备了表面含有羧基官能团的氟碳聚合物(MAA．CO．TFA／PVDF)电纺纤维毡，其在水热150℃以下处理8h电纺纤维的形貌变化不大；第二，采用常压介质阻挡放电．紫外辐射方法制备PVDF电纺纤维表面接枝丙烯酸的含羧基氟碳聚合物(PVDF-g-AA)电纺纤维毡。放电处理60s和120s条件下制备的PVDF嘿诅A电纺纤维毡具有较好的丙烯酸接枝率和纤维形貌。(2)ZnS．氟碳聚合物电纺纤维复合材料的制备及其光催化性能研究：本文采用2种

4、方法制各了ZnS．氟碳聚合物电纺纤维复合材料。第一，常温溶液法：用(M2tg．-co．TFA／PVDF)电纺纤维毡作为载体，利用电纺纤维表面羧基对锌离子的络合能力，在常温溶液中用均匀沉淀法在纤维表面制备分布均匀、直径约50nm的ZnS．氟碳聚合物电纺纤维复合光催化材料，在紫外光照下它对水中次甲基蓝光催化降解质量残留百分率220min时为0．03％，低于同等条件下的纳米ZnS粉体，重复5次光催化降解仍具有较好的稳定性。第二，水热沉淀法：以PⅥ)F雷AA电纺纤维毡为载体，利用电纺纤维表面羧基对锌离子的络合能力，在水热条件下制备与

5、纤维表面有化学键作用、均匀分布、直径0．5-21Jm的ZnS／PVDF-g．．AA纤维复合光催化材料。同时，以紫外灯为光源，甲基橙为目标光催化降解物，研究了复合材料的光催化活性。结果表明，ZnS／PVDF-g-AA纤维复合材料的高催化比表面积和复合材料间存在的吸附．迁移．光降解作用使其具有较高的光催化效率，重复8次光催化降解后仍具有较好的催化活性。另外，采用MAA．cD．TFA／PVDF电纺纤维毡为载体，利用电纺纤维表面羧基对锌离子的络合能力控制ZnS晶体在纤维表面成核和增长，经水热共沉淀方法，在氟碳聚合物纳米纤维表面负载与

6、纤维化学键合、粒径100．300nm的ZnS．氟碳聚合物电纺纤维复合材料。在紫外光照射下，对水中次甲基蓝光催化降解研究表明：ZnS．氟碳聚合物电纺纤维复合材料具有比纳米ZnS粉体高的光催化效率。重复10次光催化降解水中次甲基蓝实验，光催化降解率保持不变。(3)Ti02-(MAA-∞-TFA／PVDF)电纺纤维复合光催化材料的制备和表征：利用含羧基的氟碳聚合物(MAA．cD．TFA／PVDF)电纺纤维作为载体，首先通过表面羧基化改性的电纺纤维对钛离子进行络合吸附，然后在水热条件下，使Ti02粒子在氟碳聚合物电纺纤维表面成核、增

7、长，得到粒径20nm以内、分布均匀的Ti02一(心-co-TFA／PVDF)g邑纺纤维复合光催化材料。在紫外光照射条件，以水溶液中次甲基蓝为目标光催化降解物，研究Ti02．(MAA．CO．TFA／PVDF)电纺纤维复合光催化材料的光催化效率和稳定性。结果表明，水热反应6h制备的复合材料具有较好的对次甲基蓝的光催化降解率，远高于相同条件下纳米Ti02粉体的光催化降解率，其重复10次后的光催化降解率保持不变。(4)复合半导体．氟碳聚合物电纺纤维复合材料的制备及其可见光催化性能研究：用表面含有羧基的(MAn．∞一TFA／PVDF)

8、电纺纤维毡作为载体，利用电纺纤维表面的羧基对水溶液中的金属离子络合吸附作用，水热条件下控制半导体粒子在纤维表面的成核、增长。通过控制反应体系中掺杂离子的数量，制备与纤维表面有化学键合作用、分布均匀的粒径lOnm．1．5岬的Ti02／ZnS．氟碳聚合物电纺纤维复合材料。在可见光照条件下，以水