二十二章节合成高分子化合物

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1、第二十二章合成高分子化合物第一节、合成高分子的意义及分类第二节、高分子的合成第三节、高分子的结构及其性能特点第四节、常见的高分子化合物HongheUniversityProfGuoYa-li第一节合成高分子的意义及分类一、合成高分子化合物有机高分子化合物有天然与合成之分，如蛋白质，淀粉及纤维素是自然界中生长的，故叫做天然高分子化合物；而塑料，合成纤维及合成橡胶则属于人工合成的，所以叫做合成高分子材料。三大合成材料：合成纤维合成橡胶塑料公元一世纪：开始利用天然高分子（丝织、造纸等）；19世纪：英、美加工利用天然橡胶（硫化）、纤维素改性（硝化）；1907年：合成酚醛树脂；1927年：合成聚乙烯；3

2、0～40年代：合成橡胶、合成纤维、合成塑料。HongheUniversityProfGuoYa-li高分子化合物与高分子材料是有区别的。我们常说的高分子材料实际上是由高分子化合物经过加工和加入某些添加物而制成的。高分子化合物是以其分子量很高而得名，一般在五千以上可达几万，几十万，甚至上百万。但它的化学组成都比较简单，并以相同的结构单元组成。如：聚乙烯写成二、合成高分子的分类合成纤维：尼龙、涤纶····合成橡胶：丁苯橡胶、丁钠橡胶、丁腈橡胶···；塑料：热塑性塑料、热固性塑料······。HongheUniversityProfGuoYa-li第二节、高分子的合成一、加聚反应1．加聚反应由一种或

3、两种以上不饱和烃或环状化合物合成高聚物的反应，反应过程中没有低分子物质生成。乙烯聚乙烯环氧乙烷聚环氧乙烷HongheUniversityProfGuoYa-li2、基本概念3、加聚反应的分类(1).均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应单体：每个参加聚合的小分子；链节：生成的高聚物中每个聚合单元；聚合度：n值大小；分散性：聚合物n值差异；平均分子量：高聚物中不同大小聚合物分子的平均分子量。HongheUniversityProfGuoYa-li(2).共聚反应：由两种以上单体共同聚合(3).按历程分有：自由基负离子正离子和配位聚合反应HongheUniversityProfGuoYa-li4、加

4、聚反应历程一般加聚反应的历程有三种：自由基聚合、离子聚合、配位聚合自由基聚合该类聚合为加聚反应的主要类型，一般多以过氧化物为自由基引发剂，通过自由基反应历程进行聚合。引发剂：过氧化二苯甲酰偶氮二异丁睛HongheUniversityProfGuoYa-li自由基聚合反应就是牧体征引发剂或在允、执、辐别婶物以能量激发下转化成自由基而引起的聚合反应。链的引发链的引发是自由基聚合反应的)f姑阶段。单体分子在外界因素激发下转变为自由基。白由基单体单体自由基链的增长单体白由基(RMl·或·M·)生成后，继续与单体分子作用，直至生成大分子链自由基的过程。这个过程是迅速而重复多次地进行比可以来示如下：单体单

5、体二聚体三聚体n聚体自由基自由基自由基自由基HongheUniversityProfGuoYa-li例如：链的终止HongheUniversityProfGuoYa-li离子聚合反应历程通过酸、金属卤化物产生正离子或通过碱金属或其它亲核试剂产生负离子而产生加聚反应。HongheUniversityProfGuoYa-li配位聚合反应历程在齐格勒－那塔催化剂（如Al（C2H5)3－TiCl4等）的控制下，单体间只能按照一定的方向进行聚合，产生有规结构的大分子聚合物。（也称定向聚合）。HongheUniversityProfGuoYa-li1、缩聚反应由一种或两种以上单体化合成高聚物，同时有低分子

6、物质产生。特点：（1）所用单体是带有两个或两个以上-OH,-COOH,-NH2等反应基团的化合物。（2）是通过一连串的缩合反应来完成的。和低分子的缩合反应一样。都是可逆反应。相对分子量随反应时间增加而逐渐增大，但单体的转化率却几乎与反应时间无关。二、缩聚反应HongheUniversityProfGuoYa-liHongheUniversityProfGuoYa-li有些单体缩聚成高聚物时，并不析出低分子物质。但在反应过程中，也是相对分子量随反应时间而逐渐增大，单体转化率与反应时间无关。这种反应也属缩聚反应。如：尼龙-6HongheUniversityProfGuoYa-li聚氨酯Honghe

7、UniversityProfGuoYa-li除酚醛树脂外，脲醛树脂与三聚氰胺甲醛树脂有也都可形成热固性树脂。在这些缩合反应中，尿素相当于四个官能团的单体。（每个-NH2相当于两个官能团）HongheUniversityProfGuoYa-li2、缩聚反应历程一般是在两种分子或两种基团间，以酸、碱等催化下进行，与简单化合物的反应历程相同。3、缩聚反应分类（1）线型缩聚单体分子以两个官能团向大分子的两