铜(ⅱ)和镍(ⅱ)与n,o-席夫碱配体

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1、铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）与N,O-席夫碱配体的合成，结构和脲酶抑制研究摘要五单核铜（II）和镍（II）的席夫碱配体配合物是由4-羟基苯乙胺和2-苯基乙胺合成的，然后用单晶X-射线分析这些物质。这些复合物的晶体结构显示出其平面正方形上的配位金属几何中心。对所有得到的复合物进行了四季豆活性抑制的测试。结果发现，席夫碱铜（II）配合物，即[Cu（C15H13BrNO2）2]·2（C6H7N）（1）中的[Cu（C15H12Br2NO2）2]·2（DMF），铜（C19H16NO2）2（3）和Cu（C19H16NO）2（5），显示出对四季豆脲酶（IC50=1.45-3.59μM

2、）有较强的抑制活性的。而Schiff碱镍（II）配合物，[Ni（C19H16NO2）2]·2（DMF）（4）呈现出微弱的抑制活性（IC50>50微米）。对其结构和活性关系进行进一步的讨论。1.介绍尿素酶（尿素水解酶，EC3.5.1.5）是一种含镍的酶，它是由尿素在各种藻类、细菌、真菌和植物的作用下迅速水解形成氨和氨基甲酸叔丁酯。它参与环境氮转换，为这些生物的生长提供了氮源。另一方面，双核镍脲酶的活性位点的催化反应导致的累积氨和pH值的突然增加，在农业和健康有负面的副作用。例如，脲酶是肾结石、肾炎、胃溃疡和其他一些疾病的病原体；另外的，脲酶会降低尿素肥料的使用效

3、率，并释放大量的氨，然后通过氨的毒性和增加土壤的毒性进一步诱导对植物的损伤。因此，利用脲酶抑制剂抑制尿素酶的水解是一个重要的目标。最近，脲酶抑制剂的研究已经得到了越来越多的关注，一些脲酶抑制剂也已经被报道。在已知的脲酶抑制剂中，异羟肟酸、磷和硫醇类是公认的额最好的尿酶抑制剂。然而，尿酶抑制剂队植物、细菌和真菌的效率较低并且有副作用，所以迄今为止，新的和更有效的尿酶抑制剂的研究只能依赖扩展屏幕测试的方法。在早前的研究中，我们已经研究了一系列席夫碱金属配合物对四季豆脲酶活性的抑制左右，发现席夫碱金属配合物对四季豆脲酶活性具有抑制作用。一个有趣的现象是，金属中心的位

4、置和取代基例如卤原子在芳香环上的位置在很大程度上影响到了生物活性，完整的机制现在还不是很清楚。作为继续，在本文中，我们对席夫碱铜的配合物1，2，3，5和席夫碱镍的配合物4进行了研究。这里，席夫碱配合物HL1，HL2，HL3由4-羟基苯乙基胺分别和5-溴水杨醛、3,5--二溴水杨醛、2-羟基-1-萘甲醛合成，而配位体HL4由2-苯基乙胺和2-羟基-1-萘甲醛反应制备（方案1）。使用初步对接试验来了解它们结构和关系的过程在本文也进行了说明。2.实验部分2.1材料和物理测量脲酶（白凤豆，III型，活性22个单位/毫克固体），HEPES（超）缓冲区和尿素（分子生物学试

5、剂）均购自Sigma。所有其他化学品和溶剂购自Aldrich，可直接使用，所有程序均采用蒸馏水，H1核磁共振光谱在BrukerDRX-500光谱仪上记录。化学位移采用四甲基硅玩的ppm作为内标。通过MicromassGC–TOFforEI–MS(70eV)获得质谱。使用Elementar公司的VARIOELIII元素分析仪进行元素分析。使用Nexus870FT-IR分光光度计测量质谱，KBr压片在4000〜400cm-1的范围内，紫外-可见光谱测定使用ShimadzuUV-160分光光度计使用DMSO-H2O（1:1V/V）溶剂，在800-200纳米范围内测量

6、。酶的抑制活性以BIO-TEKSYNERGY™HT酶标仪计量。2.2席夫碱配体HL1-4的合成的一般程序（HL3例子）4-羟基苯乙基胺（0.274克，2.0毫摩尔）加入到2-羟基-1-萘甲醛（0.344克，2.0毫摩尔）的20mL甲醇溶液中。在甲醇中于65℃下将混合物回流在1小时内。随后，溶液被过滤并保留在空气约7天，得到的HL3黄色块形晶体。产量：460毫克（79％），熔点197℃（分解）。1HNMR（500MHz时，D6-DMSO）δ：13.99（1H），9.20（1H），8.99（D，J=10.5赫兹，1H），7.97-6.69（M，6H），7.08（ð

7、，J=8.0赫兹，2H），6.67（D，J=8.0赫兹，2H），3.82（吨，2H），2.87（T，2H）。EI-MS（70eV）的：M/Z291（M+，5％）。IR（KBr压，cm-1处）：3424，2908，2593，1633，1546，1510，1447，1365，1241，1190，1090，855，827，748，507，487，481，435，409。紫外-可见[DMSO-H2O（1:1体积/体积），λ/nm的（ε/M-1厘米-1）]：416（12360），400（11760），308，268（12,510），262，252（20,070）（17,

8、380）（10,130）。元素分析计算