物理化学aiii2006期末考卷b

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1、复旦大学2006—2007年度第一学期期末考试试卷2006年1月9日B卷共6页课程名称：物理化学(III)课程代码：322.116.3开课院系：化学系姓名：学号：专业：题号12345678910总分得分一、简答题（36分，每题6分）1．什么是最小熵产生原理？它成立的条件？2.要提高平行反应的选择性（k1/k2）可采取哪两种方法？3.什么是平衡态近似，它被使用的条件是什么？4.试分别叙述单分子反应和一级反应的定义及它们的关系。5.请设计一电化学实验，测定下列反应的等压热效应，并说明其理论根据（不写实验装置及实验步

2、骤）.Ag(s)+HCl(aq)=AgCl(s)+0.5H2(g)6.超电势有哪几类？Tafel公式是表明哪两个物理量间的关系？4二、计算题（64分，每题16分）7．汞蒸气存在下的乙烯加氢反应C2H4＋H2C2H6按下反应历程进行：Hg＋H2Hg＋2HE1H＋C2H4C2H5E2C2H5＋H2C2H6＋HE3H＋H＋HgH2＋HgE4求C2H6之生成速率表示式、表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系。48．设有一反应2A(g)+B(g)→G(g)+H(s)在某恒温密闭容器中进行，开始时A和B的物质的量之比为2:

3、1，起始总压为3.0kPa,在400K时，60s后容器中的压力为2.0kPa，设该反应的速率方程为–dpB/dt=kpA1.5pB0.5,实验的活化能为100kJ·mol-1。(1)求400K时，150s后容器中B的分压为多少？(2)在500K时重复上述实验，求50s后的B的分压为多少？49.298K时，测得饱和AgCl水溶液的电导率是2.68×10-4S·m-1，配制此溶液的水的电导率是0.8600×10-4S·m-1，已知298K时AgNO3、HCl、HNO3无限稀释摩尔电导率分别是1.330×10-2S·

4、m2·mol-1，4.260×10-2S·m2·mol-1和4.210×10-2S·m2·mol-1，计算298K时AgCl在水中的溶解度（g·dm-3）（原子量Ag108，Cl35）10.已知电极Hg22+/Hg和Hg2+/Hg在298K时的标准电极电位分别为0.797V和0.851V，计算:(1)电极反应Hg2++e¬¾®0.5Hg22+的标准电极电势；(2)反应Hg+Hg2+¬¾®Hg22+的平衡常数。4